环糊精乙烯酯的酶促合成研究

研究酶催化环糊精与不同的二乙烯酯在有机溶剂中的区域选择性反应，考察酶源、溶剂、酰化供体的链长以及酰化供体／酰化受体物质的量的比等4个因素对反应的影响．结果表明：枯草杆菌碱性蛋白酶、HPL的催化活性相对较高，Lipozyme、Novozyme-435以及Amano Lipase M酶没有催化活性；DMF是枯草杆菌碱性蛋白酶最佳的反应溶剂；在3种二乙烯酯中，随着链长的增加，反应产率增加．随着酰化供体／酰化受体物质的量的比的增大，反应产率提高，最终趋予平衡．     

一种脂肪酶催化柚皮苷酯化反应的研究

为了增加柚皮苷的脂溶性从而使其具有更好的生物利用度,首次用脂肪酶lipase TL IM(Thermomyceslanuginosus)催化,以乙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和棕榈酸乙烯酯等乙烯酯类为酰基供体,对柚皮苷进行选择性酯化.系统地研究了有机介质中固定化脂肪酶催化合成柚皮苷脂肪酸酯的影响因素,实验先对有机溶剂的体积比和底物的摩尔比进行探讨,再对反应温度和反应时间进行研究.结果表明:溶剂、底物摩尔比、温度及反应时间等方面对柚皮苷酯化反应有不同程度上的影响,在最佳条件下,酯化产物产率可高达85%.     

Y-β复合分子筛负载磷钨酸催化合成乙酸环己酯

以乙酸酐与环己醇为原料,Y-β复合分子筛负载磷钨酸(H3PW12O40/Y-β)为催化剂,使其发生酰化反应合成乙酸环己酯,考察了催化剂质量、反应时间、醇酐物质的量比对乙酸环己酯产率的影响。实验结果表明:Y-β复合分子筛负载磷钨酸催化活性良好,当乙酸酐的加入量为0.1mol、醇酐物质的量比为1.1:1、催化剂质量为0.60g,反应45min时,乙酸环己酯产率可达到93.4%,且催化剂重复使用5次仍保持活性良好。对产品进行了折光率和红外光谱的表征。     

酶促合成二氢杨梅素酯化物及其纯化的研究

采用雪白根霉脂肪酶催化二氢杨梅素和乙酸乙烯酯合成二氢杨梅素单酯化物,探索不同溶剂作为酶促酯化的反应体系,确定最佳的反应体系为:以乙腈为溶剂,雪白根霉脂肪酶的量为500U,乙酸乙烯酯与二氢杨梅素的物质的量之比为15~20,温度45℃,时间24~36h。二氢杨梅素转化率最高可达83.6%,利用薄层层析法分离出二氢杨梅素单酯化物的条件:V(氯仿)V(丙酮)V(乙酸)=60382,二氢杨梅素单酯化物的纯度可达96%。     

对甲苯磺酸催化合成咖啡酸丙酯的研究

以咖啡酸和丙醇为原料,对甲苯磺酸作催化剂,在不加入其他溶剂的条件下,酯化合成咖啡酸丙酯.得到最优反应条件为:咖啡酸和丙醇物质的量的比1∶10,反应温度90℃,催化剂添加量为0.1%(以咖啡酸物质的量计),分子筛加入量为0.2%(以咖啡酸的质量计),反应时间为6h,咖啡酸的转化率达到98.06%,咖啡酸丙酯的产率达到94.71%.     

分子伴侣CsaA过表达及wprA蛋白酶的缺失对枯草芽孢杆菌分泌表达外源蛋白的影响

在枯草芽孢杆菌B.subtilis168菌株,以及在其改造菌株B.subtilis168wprA和B.subtilis168/wprA::csaA中表达来自碱性芽孢杆菌C-125的碱性果胶酶和来自巨大芽孢杆菌的青霉素酰化酶.碱性果胶酶在B.subtilis中分泌表达时,敲除了wprA蛋白酶基因的B.subtilis168wprA菌株相对于其野生型菌株B.subtilis168分泌表达的总的酶活力下降了36%,再次整合csaA进wprA位点后的B.subtilis168/wprA::csaA菌株,其表达量又恢复到相当于野生型菌株的表达水平.青霉素酰化酶在B.subtilis168wprA-菌株中的表达与野生型相比没有明显差异;而整合csaA分子伴侣进wprA位点后的菌株(B.subtilis168/wprA::csaA),相对于野生型其总的酶活力高出66%,说明分子伴侣CsaA数量的增加可以明显提高酶的表达量,并显示出普遍提高蛋白总活力的作用,而蛋白酶wprA基因的敲除,对某些蛋白的表达量能够产生明显的影响,在提高表达的稳定性方面表现出普遍的促进作用.本实验表达的青霉素酰化酶酶活力(14.7 U/mL)比工业应用中的酶活力(10 U/mL)高出了47%.     

脂肪酶催化合成蔗糖-6-月桂酸单酯的研究

提出了一种酶催化合成蔗糖-6-月桂酸单酯的新方法:在两种有机溶剂混合组成的媒介中,蔗糖与月桂酸乙烯酯在脂肪酶的选择性催化下通过酯交换反应定向合成蔗糖-6-月桂酸单酯.通过改变溶剂的种类、酶的来源、酶的浓度及反应物料摩尔比等因素进行优化反应.最佳的反应条件为:叔戊醇/DMSO=4/1(V/V)的混合体系,100 g/L Lipozyme TL IM,40℃下反应6小时,转化率为97.2%.     

一种脂肪酶催化合成蔗糖酯反应的工艺优化

以脂肪酶TL IM(Thermomyceslanuginosus)为催化剂,以DMSO/叔戊醇为溶剂催化合成蔗糖与乙酸乙烯酯反应.实验系统地研究了脂肪酶催化合成蔗糖酯的影响因素,对溶剂比、底物的摩尔比、反应温度和时间进行探讨.研究结果表明:溶剂、底物摩尔比、温度及反应时间等方面对蔗糖酯化反应有不同程度上的影响.     

H2O2氧化对硝基苯甲醛制备对硝基苯甲酸

以对硝基苯甲醛为原料,过氧化氢作氧化剂,在甲醇作溶剂的碱性条件下,一步反应合成对硝基苯甲酸.考察了碱的浓度、反应温度和物料摩尔比对反应产率的影响.实验结果表明：氢氧化钾浓度为40%,反应温度30℃,反应物质的量比n（对硝基苯甲醛）∶n（30%过氧化氢）=1∶4,对硝基苯甲酸收率达89%.通过测熔点,红外光谱表征了目标产物对硝基苯甲酸.     

长链烷氧基邻苯二甲腈的合成、表征及光谱性质研究

以3-硝基邻苯二甲腈、正己醇、正庚醇、十二醇、十八醇为主要原料,二甲亚砜为溶剂,在氢氧化锂的催化下发生亲核取代反应,合成了3-己/庚/十二/十八氧基邻苯二甲腈(α-nHexAPn/α-nHepAPn/α-nLAPn/α-nOAPn),通过正交试验获得最佳合成条件,采用1H-NMR及FT-IR对产物结构进行表征,测定了四种化合物的紫外及荧光光谱,探讨了烷氧基链长对产物紫外吸收及荧光光谱的影响.结果 表明:随着烷氧基链长的增加,取代邻苯二甲腈的紫外最大吸收波长基本不变,荧光最大发射波长发生蓝移.通过正交实验得知,当腈、醇及催化剂的摩尔比为2∶3∶3,反应时间72 h,产率为82.4％.     

微波辐射条件下HY沸石催化对甲酚与叔丁醇的烷基化反应

以对甲酚为原料,以不同硅铝物质的量比的HY为催化剂,在微波辐射条件下与叔丁醇进行烷基化反应合成2⁃叔丁基对甲酚（2⁃TBC）。以二甲苯为溶剂,考察微波辐射时间和功率、反应温度、原料物质的量比、溶剂种类等工艺参数对反应的影响。结果表明,以硅铝物质的量比为5.4的HY沸石为催化剂,n（叔丁醇）/n（对甲酚）=1.3,微波辐射功率为700 W,在140 ℃下微波反应40 min,微波辐射加热时间只需油浴加热反应时间的1/8,而对甲酚转化率提高3倍左右,对甲酚转化率最高可达72.91%;目标产品2⁃TBC产率可达68.08%,选择性达到93.32%;副产物为醚化产物对甲基苯叔丁基醚（TBPE）和二烷基化产物2,6⁃二叔丁基对甲酚（2,6⁃DTBC）     

聚(4-乙烯吡啶)/酸复合物-钯配合物的催化性能

以聚 (4-乙烯吡啶 ) (PVP)与乙酸、盐酸、聚丙烯酸的分子复合物为载体 ,制备了均相的高分子负载钯催化剂 (简称PVP/HAc -Pd ,PVP/HCl-Pd ,PVP/PAA -Pd) ,研究了这些催化剂对于硝基苯氢化反应的活性 ,发现PVP/HAc -Pd的活性及稳定性为最好 ,且比以聚 (4-乙烯吡啶 )为载体的负载钯催化剂有显著提高 ,无机强碱KOH的存在对反应有明显的加速效应 .详细讨论了各种碱、KOH用量、溶剂以及温度对PVP/HAc -Pd催化硝基苯加氢性能的影响 .结果表明 :PVP/HAc -Pd中 ,4 -乙烯吡啶与乙酸的最佳摩尔比为 10∶1,4 -乙烯吡啶单元与钯的最佳摩尔比为 4∶1时 ,对于硝基苯加氢的催化活性最高 .PVP/HAc -Pd对硝基苯催化氢化的适宜条件为 :无水乙醇溶剂 ,4 5℃ .另外 ,加入 0 .3MKOH可以使PVP/HAc -Pd活性提高 3倍左右 ,弱碱的加入则使PVP/HAc -Pd的催化活性有所降低     

微水相酸性蛋白酶催化蔗糖乙酸酯合成研究

探索微水环境中酸性蛋白酶催化蔗糖和乙酸乙烯酯的酯化反应,对催化合成蔗糖乙酸酯的反应溶剂进行比较,确定四氢呋喃为较好的反应介质,并详细考察了该反应的参数:缓冲液pH值、含水体积分数、反应温度以及反应时间对酯化效果的影响.确定了该酯化反应的最优工艺条件:缓冲液pH为5.4,反应温度为40℃,反应14h后,每0.68g蔗糖可制得蔗糖乙酸酯30.46mg,蔗糖-6-乙酸酯占总酯质量的61.58%.     

新型丹皮酚氨基酸酯Schiff碱衍生物的合成与表征

为了进一步提高丹皮酚的生物活性,以丹皮酚和L-氨基酸酯为原料,在二乙胺作用下合成了一系列丹皮酚的氨基酸酯Schiff碱衍生物,并且具有较高的产率,所有产物均通过IR、1H NMR、13C NMR、HR MS等方法进行了表征,部分化合物通过X-ray单晶结构的证实.此外,对该反应的条件进行了优化:以甲醇为溶剂,反应温度为45℃,反应时间为10 h,反应物的物质的量比为1∶2.5,目标产物最高产率可达85%.     

酶催化乳酸铵制备乳酸乙酯工艺条件的研究

研究了在有机溶剂体系下利用脂肪酶催化乳酸铵与乙醇合成乳酸乙酯的反应条件,对脂肪酶和有机溶剂进行了筛选,考察了影响合成乳酸乙酯的因素(底物物质的量配比、反应时间、乳酸铵浓度、温度、酶浓和摇床转速).结果表明,以叔丁醇为反应介质、脂肪酶Novozym435为催化剂时乳酸乙酯产率最高.在底物物质的量比为1∶24,反应时间24 h,乳酸铵浓度0.2 mol/L,反应温度60℃,酶浓40 g/mol,摇床转速150 r/min时乳酸乙酯产率可达32.38%,酶重复使用5次后乳酸乙酯得率仍可达到22.1%,反映出该酶具有良好的稳定性.     

清洁氧化苯甲醇制备苯甲醛

以过氧化氢为氧化剂,以苯甲醇为原料制备了苯甲醛.考察了几种含钨催化剂的催化活性、反应时间、反应温度、反应物的物质的量配比以及催化剂用量对苯甲醛产率的影响.结果表明:以钨酸钠为催化剂、反应时间为3h、反应温度为90℃、反应物物质的量比为苯甲醇∶过氧化氢∶钨酸钠=100∶107∶1,苯甲醛分离产率可达到73.63%.     

利奈唑胺合成工艺的优化

以吗啉与3,4-二氟硝基苯为原料,经取代、还原、酰化反应得到N-苄氧羰基-3-氟-4-吗啉基苯胺,再与(S)-N-(2-乙酰氧基-3-氯丙基)乙酰胺反应合成利奈唑胺,总收率为61.77%.探讨了时间、溶剂和物质的量比对反应的影响.     

肉桂酸环己酯催化合成工艺

以肉桂酸和环己醇为原料,催化合成了肉桂酸环己酯。通过单因素实验和正交试验考察催化剂种类、催化剂用量、肉桂酸与环己醇物质的量比、反应时间对肉桂酸环己酯产率的影响。实验结果表明:肉桂酸环己酯最佳合成条件为:以硫酸氢钠为催化剂,其用量为0.5 g;肉桂酸与环己醇物质的量比为1∶4,反应时间为1 h,肉桂酸环己酯产率可达到94.6%。该工艺具有操作简单、反应条件温和、反应时间短、产品纯度高等优点。     

二-（双胍基对苯基）甲烷的合成及表征

为了降低双氰胺固化环氧树脂时的固化温度,以二氨基二苯甲烷、双氰胺为原料,蒸馏水作溶剂,盐酸作催化剂制备了一种新型改性双氰胺固化剂. 采用三因素三水平正交实验研究反应时间、反应温度、反应物投料比例对二-（双胍基对苯基）甲烷产率的影响. 结果表明:当反应时间4 h,反应温度120 ℃,二氨基二苯甲烷和双氰胺物质的量比1∶2.15时,二-（双胍基对苯基）甲烷的产率可达85.12%. 用红外光谱、核磁氢谱对化合物化合物结构进行分析并确认. 该法合成的二-（双胍基对苯基）甲烷产物纯净,无副产物产生.     

大位阻苊基α-二亚胺镍催化剂的制备及催化乙烯均聚

为提高α-二亚胺催化剂的热稳定性,采用苊醌和4-溴-2,6-二异丙基苯胺反应,引入大位阻基团,设计合成出了一种新型的α-二亚胺配体,并通过一系列手段进行了表征;在一氯二乙基铝助催化作用下催化乙烯聚合,通过改变聚合条件,探究聚合温度、铝镍比等对催化活性的影响,并通过DSC对聚合物进行了表征分析。研究表明:随着温度的升高,催化活性先升高后降低,50℃时最高为4.28×10~6g PE/mol Ni·h,80℃仍保持较高的催化活性,对比之前报道,活性中心附近位阻增大能够使热稳定性提高;相同温度下,催化活性有随铝镍比的提高而增加的趋势;聚合物支化度随着聚合温度的提高而增加。