D2EHPA-煤油-盐酸体系中铀(Ⅵ)、钍、希土的萃取及其相互分离

我们研究了铀(VI)、钍、希土在D_2EHPA煤油溶液和盐酸溶液间的分配系数及其影响因素,如D_2EHPA浓度、添加剂(TBP或辛醇)浓度、水相组成(盐酸、氯化钠和金属离子的浓度)、萃取剂以及金属的饱和度等;并在此研究基础上,探讨了用D_2EHPA TBP煤油溶液从盐酸溶液中萃取铀分离钍,以及单独用D_2EHPA煤油溶液萃取钍分离钇族重希土的工艺条件,依此进行了多级逆流萃取试验,获得了相应的结果。我们还研究了反萃取的影响因素,如反萃取剂种类及其用量、相比以及相接触时间等。认为以(NH_4)_2CO_3为铀的反萃取剂,以H_2C_2O_4为钍的反萃取剂是比较合理的。     

Purex流程1A工艺单元锝萃取行为研究

通过计算机模拟研究了不同燃耗和不同工艺条件下,硝酸、锆、铀、钚和锝在Purex流程1A中的萃取行为,获得了相应萃取行为数据,测定了不同硝酸浓度下锝锆共存时锝的分配比D_(Tc(Zr))、锆的分配比D_(Zr)以及锝的分配比D_(Tc),再结合1A中硝酸、锆、铀和钚萃取行为数据,解析锝的萃取行为。结果表明,萃取段锝因锆锝共萃进入有机相,洗涤段锝因铀锝共萃和钚锝共萃留在有机相,相比于硝酸浓度变化对锝萃取的影响,洗涤段铀锝共萃和钚锝共萃的作用更重要。     

四苯硼钠萃取法快速分析裂变产物中的铯-137

本文研究了以四苯硼钠-乙酸戊酯萃取无载体铯-137时,水相pH值、钠离子等浓度和有机相四苯硼钠浓度对萃取率的影响;在此基础上提出了一种自裂变产物中快速分离和测定铯-137的改进程序;萃取时有机相与水相的体积比选为3:1,分出的有机相直接进行测量。两份平行试样的放化分离可在三分钟内完成。对主要长寿命γ放射性裂片的去污因数≥10~5。本法的准确度和单次测定的相对标准偏差均在1%以内。所需萃取剂和分离时间仅为芬斯汤(Finston)建议的程序的十分之一。     

综合提取锕系和镧系元素工艺流程中Am(Cm)的测定

本文研究了从强放废液中综合提取锕系和镧系元素过程中Am(Cm)的测定。采用0.05 MPMBP-0.025MTOP/环己烷溶液协同萃取Am(Cm),以三倍于有机相体积的二甲苯稀释荷载有机相,再用0.05M DTPA-1.0M乳酸(pH=3,下同)溶液定量反萃Am(Cm)。在0.2MHDEHP/煤油和0.05MDTPA-1.0M乳酸萃取体系中将Am(Cm)与剩余镧系元素分离。最后制源,测定Am(Cm)α放射性强度。方法对样品中Am(Cm)的回收率为(97.0±5.4)%     

三烷基(混合)氧膦(TRPO)对Fe(Ⅲ)萃取性能的研究

研究了TRPO萃取剂对Fe(Ⅲ)的萃取性能,测定了在该实验条件下Fe(Ⅲ)的萃取随萃取平衡时间、水相中HNO_3的浓度、Fe~(3 )离子浓度、温度的变化。计算了TRPO萃取Fe(Ⅲ)的反应焓变ΔH°,熵变ΔS°及表观平衡常数K。结果表明,30％TRPO-煤油萃取体系萃取高放废液的模拟料液时,三相的产生是与水溶液中Fe~(3 )离子的浓度紧密相关的。当水溶液中[H~ ]=1.5mol/L,[Fe~(3 )]_(初始)>8.0g/L时,30％TRPO-煤油的萃取体系即出现三相。同时测定了分相后,轻、重两个有机相的体积比和Fe含量比随水相Fe~(3 )离子初始浓度的变化。     

三烷基(混合)氧膦(TRPO)对Fe(Ⅲ)萃取性能的研究

研究了TRPO萃取剂对Fe(Ⅲ)的萃取性能,测定了在该实验条件下Fe(Ⅲ)的萃取随萃取平衡时间、水相中HNO_3的浓度、Fe~(3-)离子浓度、温度的变化。计算了TRPO萃取Fe(Ⅲ)的反应焓变ΔH,熵变ΔS及表观平衡常数K。结果表明,30％TRPO-煤油萃取体系萃取高放废液的模拟料液时,三相的产生是与水溶液中Fe~(3 )离子的浓度紧密相关的。当水溶液中[H~ ]=1.5 mol/L,[Fe~(3 )]_初始>8.0g/L时,30％TRPO-煤油的萃取体系即出现三相。同时测定了分相后,轻、重两个有机相的体积比和Fe含量比随水相Fe~(3 )离子初始浓度的变化。     

U(NO_3)_4-HNO_3-H_2O和U(NO_3)_4-HNO_3-30%TBP-煤油体系中U(NO_3)_4,HNO_3摩尔体积的测定

为了计算U(NO_3)_4-HNO_3/30%TBP-煤油体系在萃取过程中的相体积变化,必需要有U(NO_3)_4、HNO_3在两相中的偏摩尔体积的数据。但以往人们对这个萃取体系研究得不够充分,尚无U(NO_3)_4的偏摩尔体积可供利用。     

γ辐照后TBP—煤油对^95Zr的萃取和保留

研究了用不同浓度HNO_3预平衡和经γ辐照不同剂量后的TBP-煤油对~(95)Zr的萃取行为。测定了0.01mol/1HNO_3,5%Na_2CO_3洗涤后的有机相中~(95)Zr的保留百分率。比较了辐照后的TBP-煤油用碱和水萃洗分离得到的三个组份以及HDBP等7种辐解产物对~(95)Zr的萃取和洗涤后有机相中的保留情况。结果表明~(95)Zr的萃取和洗涤后的保留与溶剂所受的辐照剂量和预平衡酸度均有关系。在辐解产物中,单烷基长链酸性磷酸酯和异羟肟酸对Zr的萃取影响都较严重。前者在碱洗时容易产生乳化,而后者在碱洗后对Zr的保留更为严重。     

无载体的放射性“UX_1”的制备

研究了离子交换、Fe(OH)_3吸附共沉淀和磷酸三丁酯萃取相结合以制备大量无载体UX_1的方法。磷酸三丁酯在一定量的盐酸存在下,能很好地萃取铁元素,而对溶液中示踪量的UX_1却几乎不萃取。磷酸三丁酯萃取铁元素的分配系数a与溶液中存在的盐酸浓度的关系如图1所示。(原始溶液中FeCl_3的浓度力0.1N,有机相与水相之本和比力1:1,萃取在室温下进行,铁盐浓度的测定是以光电比色计借NH_4CNS使溶液显色而进行的。)     

溶液中有机质和腐殖酸对萃取铀过程的影响

本文研究了溶液中有机质、腐殖酸对萃取铀过程的有害影响。它表现为萃取和反萃取铀时分相困难,生成稳定乳状液,且降低有机相铀容量。对三种沉积型铀矿进行了有机质的提取和萃取试验。结果表明,用含三脂肪胺和D_2EHPA的有机相从含腐殖酸的铀溶液中萃取铀,分别产生油包水型或水包油型的乳状液。以不同体积比的乙醇和乙酸乙酯分级溶解方法,分离出了几种不同分子量的腐殖酸。对这些腐殖酸进行了多项化学组成和物理性能测定。结果表明,不同分子量的腐殖酸引起乳化的性能上有明显差别。最后简要地讨论了从溶液和有机相中除去腐殖酸的方法。     

电热原子吸收光谱法测定植物中的金

本文叙述了有关测定植物中毫微克级金的方法。样品用发烟硝酸煮解。加盐酸后金萃取到1ml 4-甲基戊-2-酮中;有机层用蒸馏水萃取来除去铁的干扰,有机层中的金用电热(石墨炉)原子吸收光谱法测定。探测限取决于采用有机相的体积,对重量为1g的原样探测限可低到0.2ng/g。     

放射反相高效液相色谱法研究邻碘马尿酸钠(~(131)I)注射液

本文把“高效液相色谱法分析邻碘苯甲酸含量”的方法发展为放射反相高效液相色谱法,适用于分析邻碘马尿酸钠(~(131)I)注射液的放化纯度,借助于数据处理机等能同时方便地得到化学纯度和比放射性。此法采用1mmol·1~(-1)(NH_4)H_2PO_4:CH_3OH(25:3,V/V)pH7为流动相,色谱柱为μ Bondapak C18,流速为0.8ml/min,放射性流通池的体积为200μl,分离时间为7min,     

有机沉淀载带-反萃取法测定~(231)Pa的含量

在6N盐酸体系中,钽试剂与Ti(Ⅳ)生成黄色沉淀,可定量载带Pa(Ⅴ)。将沉淀溶于1％钽试剂—氯仿中,再用0.25M NH_4F溶液从有机相中反萃取,即可得放化纯的Pa。取反萃液制源测定α计数,从而计算出~(231)Pa含量。     

钍的萃取化学(Ⅱ)——磷酸三丁酯萃取硝酸钍时稀释剂的影响

本文研究以磷酸三丁酯来萃取硝酸钍时,不同稀释剂对钍的分配系数的影响。应用的稀释剂为:煤油、环已烷、正己烷、苯、甲苯、邻二甲苯、間二甲苯、四氯化碳、氯仿、甲基异丁基酮、醋酸丁酯、醋酸异戊酯、正丁醚、三氯乙烯等十四种。釷的分配系数系根据不同浓度,分别采用放射性测量法和化学方法测定,前者在实驗中采用UX_1(Th~(234))为示踪剂。萃取后两相的平衡酸度和有机相的水含量亦同时加以測定。实驗結果表明:随稀释剂的不同,釷的分配系数的变化似出現下列規律,飽和脂肪經>芳香經>醚、酯类。为了比較起見,作者还列入稀释剂的某些物理性貭,分析所得結果可以証实,萃取剂的萃取性能与稀释剂分子极性有一定联系,就磷酸三丁酯萃取硝酸钍来說,存在这样一个趋势:钍的分配系数随着稀释剂的克分子极化度(P)的增加而减小。     

辐照TBP-正十二烷萃取体系对钌的保留行为

采用系列相比法研究了吸收剂量、辐照前预平衡硝酸浓度、辐照前体系中含钌、萃取水相的硝酸浓度等对钌保留的影响,并测定了几种模拟辐解产物对钌的萃取.结果表明,γ辐照后的TBP-正十二烷萃取钌达平衡很慢,碱洗涤平衡较快;随着吸收剂量、辐照前预平衡硝酸浓度、循环使用次数的增加,钌保留增加;辐照前体系中含钌时,则钌保留较大;含钌的...     

胺类萃取剂高效分离Hf(Ⅳ)与W(Ⅵ)的方法研究

针对某些环境样品中182Hf的加速器质谱(AMS)分析,以N1923和TOA为萃取剂,研究了不同无机酸、酸浓度、络合剂浓度、萃取剂浓度、稀释剂类型等因素对Hf(Ⅳ)与W(Ⅵ)萃取行为的影响,建立了胺类萃取体系分离Hf(Ⅳ)与W(Ⅵ)的方法。该法对Hf(Ⅳ)的回收率大于90%,对毫克量级W(Ⅵ)的去污因子为4.4×107。     

硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究 Ⅲ.辐照的TBP萃取铌

研究了辐照的TBP从不同水相溶液中萃取铌的行为和对有机相中铌的洗涤效果。TBP的辐照剂量为1×10~3～7.5×10~5Gy。观测了钼、铀和F~-等对辐照的TBP萃取铌的影响。初步探讨了界面污物与D_(Nb)的关系及其对~(95)Nb的吸附。结果表明:辐照的TBP萃取铌时,D_(Nb)增加的主要原因是HDBP的作用。TBP和HDBP间的反协同效应使辐照的TBP萃取铌受到抑制。钼会明显地削弱TBP和HDBP的反协同效应,因而使辐照的TBP萃取铌时D_(Nb)显著增加。     

硝酸中铌的溶剂萃取行为

本文论述了硝酸中溶剂萃取铌的行为。试验过的萃取剂包括TBP、HDBP、H_2MBP辐照的TBP、HDEHP、TTA以及7402季铵盐等。文章较详细地叙述了钼和锆对溶萃取铌的特殊影响及辐照的TBP萃取铌的行为。同时提到水相中存在氟和铀对萃取铌的影响。实验观察到界面污物与D_(Nb)无直接关系,但对~(94)Nb有吸附。还讨论了可萃取铌的状态和萃取机理,以及~(95)Nb进入有机相的原因。最后,还就提高对~(95)Nb的去污系数提出了建议。     

亚化学计量同位素稀释分析法测定~(65)Zn放射性溶液的载体含量

本文研究了双硫腙亚化学计量萃取分离Zn的平衡时间、溶液酸度对亚化学计量萃取的影响以及亚化学计量萃取Zn的重现性。并用“等当点法”、“载体变量法”、“反同位素稀释法”三种不同的亚化学计量同位素稀释分析法测定了~(65)Zn放射性溶液的载体含量。方法精密度≤±3%,满足标定放射性溶液比放射性的要求。方法简便、快速,优于普通化学分析方法。     

中伊比利亚带金矿脉中的流体演化与成矿作用

西班牙和葡萄牙的中伊比利亚带上的脉状金矿床产于绿片岩相变质沉积岩系中,有海西期花岗岩侵入。海西期的变形发生于3个主要阶段(D_1、D_2、D_3)。石英的成脉作用在整个地区都很普遍,脉的时序为:V_1脉是前海西期的;V_2脉是海西期同变形期的(D_1);V_3脉是海西晚构造期、同D_2期到D_2期后的;V_4脉是D_3期到D_3期后的。对流体包裹体的化学研究表明,流体有3个主要来源。整个地区从V_2到V_4占主导地位的流体是不同成分的稀水-碳流体,是不同深度进变质作用过程中去挥发分和脱水作用的产物,它们相互混合并与大气降水混合。D_3变形期中与花岗岩侵入体有关的接触变质作用还释放出了一些水碳流体,它们在某些情况下相互分离,分别形成独立的碳包裹体和水溶液包裹体。大气降水的循环在晚期阶段(D_3)中很重要。流体与岩石之间在低温条件下长时期的相互作用产生高盐度的水流体;形成在所有主要的石英脉形成之后。中伊比利亚带中的金矿床主要有3个类型:(1)早期(D_1/V_2)与变质高峰期同期、与含N_2和NH_4很高的水-碳流体有关的金-石英脉;(2)常与晚期脆性断裂有关的晚构造期(D_2/V_3)脉。其形成时的流体也是水-碳流体,但含N_2和NH_4较低;(3)主要由大气降水流体(这种流体还造成了早期矿床中金的活化转移和富集)形成的晚期(V_