凝胶渗透色谱净化-高效液相色谱荧光法检测生肉中15种多环芳烃

目的建立生肉中欧盟优控15种多环芳烃的检测方法。方法采用装有Bio-Beads S-X3填料的凝胶渗透色谱净化分离柱(300mm×20mm),收集16～43min流出组分,在线浓缩近干,1mL乙腈复溶,采用PAH C18反相键合固定相色谱柱(250mm×4.6mm,5μm)分离,水和乙腈梯度洗脱,高效液相色谱荧光检测器检测。结果 15种多环芳烃在0.2～20.0ng/mL质量浓度范围内[苯并(j)荧蒽:0.5～20.0ng/mL]线性良好(r>0.998),该方法检出限为0.04～0.49μg/kg,定量限为0.12～1.51μg/kg。在生鱼肉、鸡肉、猪肉和牛肉4种基质中分别添加3个水平混合标准溶液(0.5、2.0、10.0μg/kg),平均回收率为61.0%～101.7%,相对标准偏差(RSD)为0.4%～11.5%(n=6)。结论该方法能同时检测生肉中欧盟优控的15种多环芳烃,满足定量分析要求。     

紫菜中有机氯农药和多环芳烃的气相色谱-质谱联用测定法

目的 建立测定紫菜中有机氯农药和多环芳烃的气相色谱-质谱分析法.方法紫菜样品经过丙酮-正己烷(体积比为7:3)提取、C18固相萃取柱净化后,采用气相色谱-色谱联用进行定性和定量.结果 有机氯农药和多环芳烃的线性范围均为0.01～5.0 μg/ml,方法的检出限分别为0.05～0.32 ng/g(干重)和0.25～0.56 ng/g(干重);有机氯农药的回收率为74.27%～121.49%,平均回收率为91.95%,RSD为3.19%～17.31%;多环芳烃的回收率为65.10%～119.26%,平均回收率为95.60%,RSD为2.75%～14.11%.结论 该方法线性关系良好,精密度较高,具有良好的回收率和重复性,可用于紫菜样品中有机氯农药和多环芳烃的检测.     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定人血清中4种硝基呋喃类代谢物

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法，同时测定人血清中3-氨基-2-噁唑烷基酮(AOZ)、5-甲基吗啉-3-氨基-2-噁唑烷基酮(AMOZ)、氨基脲(SEM)、1-氨基-2-内酰脲(AHD)4种硝基呋喃类代谢物浓度。方法 在酸性条件下，4种硝基呋喃类代谢物水解、衍生，经乙酸乙酯提取净化，在色谱柱Waters BEH C18(2.1 mm×100 mm, 1.7μm)上分离，以流动相甲醇-2mmol/L乙酸铵体系进行梯度洗脱。采用电喷雾离子源正离子扫描和多反应监测模式检测，定量方法为同位素内标法。结果 AOZ在质量浓度范围2.8～84ng/mL、AMOZ在质量浓度范围2.4～72 ng/mL、AHD在质量浓度范围5.4～163 ng/mL、SEM在质量浓度范围2.2～66 ng/mL内线性关系良好，相关系数r均>0.998,检出限分别为0.5、0.5、2.7、1.1 ng/mL;低、中、高质量浓度的回收率为73.8%～106.7%,相对标准偏差(RSD)为2.7%～13.1%,精密度良好。血清样品短期稳定性良好。结论 该方法灵敏、准确、稳定，可用于人血清中4种硝基呋喃代谢物AOZ、...     

人尿中9种单羟基多环芳烃的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱同时测定法

目的建立同时测定尿中9种单羟基多环芳烃(OH-PAHs,即1-羟基萘、2-羟基萘、3-羟基芴、3-羟基菲、1-羟基芘、3-羟基■、6-羟基■、3-羟基苯并蒽和9-羟基苯并芘)的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SPE-UPLC-MS/MS)法。方法将10 ml尿样经酶水解、C18固相萃取柱(500 mg,3 ml)提取富集后,用Waters ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱(2.1×100 mm,1.7μm)分离,在三重四级杆串联质谱负离子模式下检测,以内标法定量分析。结果尿中9种目标化合物在0.102~40 ng/ml范围内均呈良好的线性关系(r0.999),检出限(S/N=3)为0.01~0.32 ng/ml,样品在1.6、4.0、10 ng/ml浓度水平的平均加标回收率为91.5%~128%,相对标准偏差(RSD)15%。结论该方法用时短,灵敏度高,准确度好,精密度高,适合人群尿中多环芳烃代谢物的监测。     

液相色谱-荧光检测器法测定人体血清中16种多环芳烃

目的 建立高灵敏度的超高效液相色谱串联荧光检测器检测人体血清中16种痕量多环芳烃的分析方法。方法 200μl血清样品，加入400μl正己烷，涡旋振荡后高速离心分离，取上层有机相，重复萃取2次，合并萃取液，氮吹至近干，再复溶于100μl乙腈中。经PAH C₁₈色谱柱(5μm, 4.6 mm×150 mm),在甲醇-水为流动相下梯度洗脱，超高效液相色谱串联荧光检测器测定。结果 血清中的16种多环芳烃在0.20μg/L～5.00μg/L浓度内呈良好的线性关系，线性相关系数均>0.998。该方法，检出限为0.1μg/L;加标回收率为60.5%～96.0%,RSD为1.5%～7.6%。结论 该方法操作简便、生物样本用量少、检出限低，适用于人群中多种多环芳烃的监测。     

全自动固相萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源中16种多环芳烃

目的 建立全自动固相萃取-气相色谱/质谱联用法快速检测饮用水源中16种多环芳烃,了解本市饮用水源中多环芳烃的污染状况。方法 水样用盐酸调pH＜2,再加入30ml甲醇混匀上样,上样流速为10 ml/min,被测物质经Thermo HyperSep C18小柱富集后,用乙酸乙酯和二氯甲烷洗脱,采用程序升温,TG-5MS色谱柱分离,质谱检测,利用保留时间和选择离子监测(SIM)模式进行定性定量。结果 16种化合物相关系数大于0.998,检出限(MDL)为0.006 9ng/L~0.074ng/L,样品平均加标回收率在82.5%～119.2%之间,相对标准偏差(RSD)6.07%～9.97%。结论 该方法具有较高的准确度与精密度,操作简便、快速,溶剂用量少,适合于水中16种多环芳烃的测定。     

气相色谱-质谱联用法测定橡胶胶塞中的15种多环芳烃

目的建立气相色谱-质谱联用法测定橡胶胶塞中15种多环芳烃(PAHs)的含量。方法甲苯加热方法提取橡胶塞中的PAHs。采用多环芳烃专用气相毛细管Agilent DB-EUPAH(20 m×0.18 mm),程序升温的气相方法,选择离子模式采集数据。同时测定线性范围、检出限、定量限、精密度、重复性和回收率。结果 15种PAHs在相应浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)均0.999,检出限为0.512 ng/ml~9.910 ng/ml,定量限为1.705 ng/ml~33.034 ng/ml,精密度实验RSD4.0%,重复性实验RSD3.0%,平均加样回收率为91.0%~93.7%。结论本研究建立的气相-质谱联用测定15种PAHs方法良好,选择性和灵敏度高,橡胶胶塞样品提取液中的复杂基质物质对本方法检测干扰小,该方法能够快捷、简便、准确的检测出橡胶胶塞中15种PAHs的含量,适用于橡胶胶塞中PAHs的测定。     

改进的UPLC-MS/MS法测定尿中12种邻苯二甲酸酯代谢物

目的为实现尿液样本中邻苯二甲酸酯(PAEs)代谢物的批量测定,对已有方法的固相萃取过程进行优化改进,建立尿中12种PAEs代谢物的超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。方法尿样(2 mL)经β-葡萄糖醛酸酶水解、强阴离子固相萃取柱富集、净化、2%甲酸甲醇溶液洗脱后,省略氮吹浓缩程序,将洗脱液直接稀释进样。以0.1%乙酸溶液和0.1%乙酸乙腈溶液作为流动相进行梯度洗脱,以ACQUITY UPLC BEH Phenyl柱(100 mm×2.1 mm, 1.7μm)对目标化合物进行色谱分离。负离子电喷雾多反应监测模式下测定12种PAEs代谢物,内标法定量。结果邻苯二甲酸单异丁酯(MiBP)在(1.5～200)ng/mL、邻苯二甲酸单正丁酯(MnBP)在(2.5～300)ng/mL,其余10种PAEs代谢物在(定量限～100)ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998。低、中、高三个浓度的加标回收率为86.4%～106%,日内精密度为1.2%～5.8%,日间精密度为5.9%～12%。以标准参考物质评估方法准确性,测定值与标准参考值的相对误差为2.0%～11%。结论与原方法相比,改进后的UPLC-MS/MS法操作更简便,前处理时间更短,适用于尿中12种邻苯二甲酸酯代谢物的批量测定。     

全自动固相膜萃取-高效液相色谱法测定水源水中的16种多环芳烃

目的 建立全自动固相膜萃取结合高效液相色谱法测定水源水中的16种多环芳烃。方法 水样加入10%甲醇后上样,上样流速为100 ml/min,待测物经固相膜萃取后,采用二氯甲烷进行洗脱,浓缩后上机,梯度洗脱,C18色谱柱分离,DAD检测器检测,根据保留时间和峰面积进行定性定量分析。从色谱条件、溶剂置换条件和萃取液浓缩方式等对水中16种PAHs的全自动固相膜萃取-液相色谱方法进行了优化研究。结果 在0.05 μg/ml～5.0 μg/L范围内,相关系数r>0.999;16种多环芳烃的仪器检出限为0.28 ng/L～1.04 ng/L;对水源水样品进行3个浓度水平0.05 μg/L、0.5 μg/L和5.0 μg/L,平均回收率在29.4%～100.3%之间;相对标准偏差(RSD)为2.3%～9.2%。结论 本法自动化程度高,快速、灵敏、简单,适用于快速分析环境水样中的痕量多环芳烃。     

气相色谱-串联质谱法测定血清中的16种多环芳烃

目的 建立血清中16种多环芳烃的气相色谱-串联质谱测定方法。方法 血清样经甲醇沉淀蛋白,加入正己烷与二氯甲烷混合溶剂萃取,萃取物氮吹至近干后,正己烷和二氯甲烷混合溶剂复溶,取1 μl上清液进样分析。16种待测多环芳烃经DB-5色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm)分离,多反应监测模式监测,内标法定量。结果 本法在1.0 μg/L～2.0×10² μg/L范围内线性良好,方法检出限为4.20×10^-2 μg/L～0.27 μg/L,加标回收率为79.7%～108.0%,精密度为2.57%～6.76%。结论 本方法具有灵敏、快速、回收率和重复性好等优点,满足人血清中多种多环芳烃测定的要求。     

液液萃取—超高效液相色谱串联质谱法同时测定尿中11种羟基多环芳烃

目的 建立可同时测定尿中11种羟基多环芳烃(hydroxy-polycyclic aromatic hydrocarbons, OH-PAHs)的超高效液相色谱串联质谱分析(ultra-high performance liquid chromatography tandem with mass spectrometry, UPLC-MS/MS)法。方法 尿液样品在pH=5.5条件下,在37℃水浴中经β-葡萄糖苷酸酶—芳基硫酸酯酶避光水解16 h, 3.0 mL正己烷萃取、涡旋、离心,取上层有机相,重复萃取两次,合并萃取液,氮吹至近干,再复溶于20%乙腈水溶液中。流动相为水和10%异丙醇甲醇溶液,梯度洗脱模式洗脱,CORTECS C18色谱柱分离,ESI-模式测定尿液中11种羟基多环芳烃浓度,内标法定量分析。结果 11种羟基多环芳烃线性关系良好,相关系数(r)均大于0.997。方法的检出限为0.01～0.10 ng/mL;日间回收率为79.8%～97.3%,精密度为1.9%～4.7%(n=3);日内回收率为78.6%～92.3%,精密度为3.7%～7.1%(n=3)。结论 该方灵敏度高...     

食品接触油墨中16种多环芳烃的测定

目的 建立食品接触油墨中16种多环芳烃(PAHs)的测定方法.方法 样品经超声提取、硅胶柱净化、浓缩处理,用气相色谱/质谱仪测定16种PAHs含量,外标法定量.结果 该法优化了16种PAHs类物质的分离测定条件,回收率为82.8%～107.2%,相对标准偏差为2.4%～11.2%,线性范围为8～10 000ng/mL.结论 该方法能同时分离16种PAHs,灵敏度高、精密度好,适用于油墨中多环芳烃的分离测定.     

儿童尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢物的固相萃取-超高液相色谱-串联质谱测定法

目的建立一种固相萃取(SPE)-超高液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的方法,测定儿童尿液中的5种邻苯二甲酸酯代谢物。方法选取上海市某小学8～11岁的健康学生,取尿样采用OASIS Max SPE小柱净化富集后,经苯基柱分离,在多反应监测模式(MRM)下使用UPLC-MS/MS进行分析。结果 5种代谢物在0.1～200.0 ng/mL线性范围内良好,相关系数均0.99,检出限在0.01～0.14 ng/mL之间,样品平均加标回收率在85.68%～111.21%之间,相对标准偏差(RSD)均11.00%。结论该方法操作简便、回收率较高、重现性好且检出限低,适用于儿童尿液中5种邻苯二甲酸代谢物的含量测定。     

高效液相色谱法测定血清中的9种多环芳烃

目的建立固相萃取—高效液相色谱同时测定血清中蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、苯并[a,h]蒽和苯并[g,h,i]芘9种多环芳烃的高效液相色谱测定方法。方法样品经过C18固相萃取小柱富集、净化,以甲醇洗脱后,采用Waters Symmetry C18色谱柱,以乙腈为流动相A,高纯水为流动相B梯度淋洗,流速为1.0 ml/min,荧光检测器测定,检测波长为Ex=340nm,Em=425nm。结果在给定浓度范围内各多环芳烃的峰面积与浓度具有良好的线性关系。其线性范围为0.10～3.00ng/ml;相关系数为0.9941～0.9999;回收率为87.1%～113.4%;相对标准偏差为2.56%～12.7%;检出限为0.05～0.10ng/ml。结论该方法可用于血清中9种多环芳烃的同时测定。     

自动固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定饮用水中18种多环芳烃

目的 建立饮用水中18种多环芳烃的固相萃取-GC-MS/MS检测方法。方法 建立自动固相萃取水样条件,对水样进行固相萃取,优化仪器的进样条件,并采用程序升温大体积不分流进样,气相色谱-串联质谱法分离检测。结果 使用大体积不分流进样技术,多环芳烃检测灵敏度比传统不分流进样提高了近10倍;使用自动固相萃取技术,500倍的水样浓缩进一步提高了检测灵敏度,同时缩短了前处理时间,提高了工作效率,避免低沸点多环芳烃组分的损失。18种多环芳烃在0. 1μg/L～25. 0μg/L线性相关系数都在0. 999以上,精密度5. 0%(n=8),低浓度(5 ng/L)、中浓度(25 ng/L)、高浓度(50 ng/L)的回收率分别为64. 8%～113. 1%、83. 2%～114. 2%和89. 2%～117. 3%。各组分检出限在0. 010 ng/L～0. 072 ng/L。结论 本方法是一种非常灵敏、高效的检测方法,能够满足饮用水中多环芳烃快速检测要求。     

固相萃取-高效液相色谱-紫外串联荧光检测器同时检测水源水和自来水中的16种多环芳烃

目的建立高效液相色谱-紫外串联荧光检测器法同时检测水源水及自来水中的16种多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)。方法水源水样品预先经GF/C玻璃纤维滤纸过滤,自来水样品采样时即按每升水加入60 mg抗坏血酸消除余氯干扰。取500 mL水样,磷酸调节pH至2,加入10 mL甲醇,混匀。样品经苯乙烯二苯乙烯聚合物柱富集,50%甲醇(pH 2)润洗样品瓶后继续上样,80%甲醇去除杂质,二氯甲烷洗脱。洗脱液加入100μL 10%吐温-20甲醇溶液(m/V)后氮吹至近干,乙腈复溶,经PAH液相色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)在乙腈和水为流动相下梯度分离,紫外检测器串联荧光检测器检测,外标法定量。结果 16种PAHs在0.5～500 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999;方法的检出限为0.3～5 ng/L,定量限为1.2～20 ng/L,回收率为67.2%～114.1%,相对标准偏差为1.5%～14.0%(n=6)。采用该方法对17份实际样品进行检测,在水源水、出厂水和末梢水中分别检测到8种、6种和7种目标化合物。结论该方法操作简单、灵敏度高、选择性好,适用于水源水和自来水中16种PAHs的检测。     

超高效液相色谱串联质谱方法测定尿中亚硫基二乙酸

尿样离心过膜后经初始流动相稀释进样，以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱，BEH C18色谱柱分离，质谱采用正离子多反应监测模式，外标法定量。结果显示，本方法亚硫基二乙酸在1.01～500.00 ng/ml范围内线性关系良好，r²=0.999 9,检出限和定量限分别为0.304 ng/ml、1.010 ng/ml,加标回收率97.0%～102.8%;批内和批间精密度分别为0.56%～0.75%和1.20%～2.90%。样品在4℃或-20℃下至少可保存7 d。本方法前处理简单、灵敏度高，可准确测定正常人群和氯乙烯职业暴露人群尿中亚硫基二乙酸含量。     

大气细颗粒物PM2.5中16种多环芳烃检测方法研究

目的 探索利用改进PM2.5中16种多环芳烃高效液相色谱法测定合肥市大气细颗粒物PM2.5中多环芳烃含量.方法 取采集空气后滤膜1/4剪碎,乙腈超声提取,高效液相色谱法测定,改用多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)专用柱(4.60 mm×250 mm,5.0 μm),流动相为水和乙腈,流速1.5 mL/min,梯度洗脱,PDA检测器和FLR检测器同时检测.结果 16种PAHs空白加标回收率在72％～ 105％之间,标准曲线线性方程相关系数r＞0.999,相对标准差(RSD)0.61％～7.72％,方法检出限为0.004～0.023 ng/m3,定量下限为0.014～0.094 ng/m3(采样量为144 m3).结论 改进过后的方法在检测合肥市大气颗粒物PM2.5中具有简便、快速、灵敏等优点,提高了低环数PAHs回收率和PAHs分离效果,具有较高的应用价值.     

尿中4种多环芳烃代谢产物的高效液相色谱-荧光检测方法研究

[目的]建立同时测定尿样中4种多环芳烃代谢产物的反相高效液相色谱-荧光检测方法。[方法]样品经酶解,用C18固相萃取柱净化、氮吹浓缩后,采用高效液相色谱柱分离、荧光检测器检测,以外标法定量。[结果]4种多环芳烃代谢产物标准曲线的线性良好;方法检出限为0.015～0.086μg/L;尿样低、中、高3个水平的平均加标回收率为75.23%～127.5%,相对标准偏差为4.43%～9.87%。用所建立的方法成功测定了正常人群20份尿样中的4种多环芳烃代谢产物。[结论]本方法具有准确、灵敏、重现性好的特点,适合于尿样中4种多环芳烃代谢产物的同时测定。     

Captiva EMR-Lipid技术结合超高效液相色谱-串联质谱测定血清中尼古丁和其代谢产物可替宁

目的 建立一种超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)测定血清中尼古丁和可替宁的方法。方法 血清样品加入同位素内标后与乙腈混合均匀，经离心后得样品处理液，注入Captiva EMR-Lipid小柱，柱下连接0.22μm微孔滤膜，加压，净化，得最终样品。采用Poroshell 120 HILIC-Z色谱柱(2.1 mm×100 mm, 2.7μm),流动相为乙腈-10 mmol/L甲酸铵(pH 3.0)(V∶V为90∶10)等度洗脱，正离子扫描，内标法定量。结果 血清中可替宁和尼古丁在1.00～200 ng/mL范围内线性良好，检出限分别为0.01、0.066 ng/mL,定量限分别为0.033、0.2 ng/mL。可替宁的加标回收率为87.9%～114.2%,相对标准差(RSD)为3.9%～4.5%;尼古丁的加标回收率为86.4%～113.1%,RSD为4.2%～8.7%。结论 本方法简便、快速、高效，适用于血清中尼古丁和可替宁的测定。