丁二烯自聚物的形成及预防

介绍了丁二烯自聚物的种类,主要有二聚物、过氧化物、聚过氧化物、橡胶状自聚物、端聚物及糠醛聚合物6种,分析了自聚物的形成过程,主要影响因素有温度、丁二烯浓度、系统氧含量、金属离子及水,并提出预防丁二烯自聚物产生的措施.     

破坏丁二烯过氧化自聚物的研究

我厂在生产和使用丁二烯的过程中,丁二烯过氧化自聚物尚未消除。例如,丁腈橡胶车间回收丁二烯系统,曾经发生过丁二烯过氧化自聚物的自发爆炸;与此同时,在清理之前用硫酸亚铁方法破坏后,还多次发生过加热爆炸。 本工作是通过考察生产现场丁二烯过氧     

喷淋清洗方法在丁二烯储罐清洗中的应用

简要介绍了丁二烯的物化性质及公司丁二烯储存现状,系统归纳了丁二烯及其自聚物的各种危险性,对丁二烯高分子聚合物的生成条件进行了简要分析。最后总结归纳了安全清理丁二烯储罐内形成的过氧化物方案。     

丁二烯的安全储存

丁二烯是一种非常重要的化工原料,极易挥发,爆炸下限非常低,而且爆炸范围也比较大,一旦遇到着火源就极有可能发生着火爆炸,造成重大的安全事故,严重威胁生产安全及员工人身安全。同时在生产、储存和转运过程中,由于丁二烯本身的化学性质非常活泼,会发生自聚反应,产生丁二烯的二聚物、过氧化物等聚合物,此聚合物达到一定程度会发生自爆,所以丁二烯的安全储存尤为重要。     

丁二烯生产装置爆炸事故发生的原因及防范措施

通过红外光谱、X射线衍射仪及元素分析等对丁二烯生产装置的爆炸残留物进行了分析,跟踪考察了丁二烯装置运行过程中不同部位氧含量与亚硝酸钠浓度的相互关系,探讨了装置发生事故的原因。结果表明,丁二烯装置发生爆炸事故的根本原因在于系统中氧、铁锈等杂质的存在使得装置中容易生成过氧化物,进而生成过氧化聚合物,从而引发爆炸事故。目前在用的亚硝酸钠抑制剂除氧效率不高,因此要控制系统中的氧含量需要从源头上的原料碳四做起。此外提出了一些具体的安全措施。     

影响顺丁橡胶生产装置运行的原因分析

正影响顺丁橡胶(BR)生产装置产品质量和运行周期的因素较多,本工作分别从丁二烯精馏系统自聚物的形成、生产设备腐蚀和聚合系统凝胶生成3个方面对BR生产装置运行周期的影响进行分析,并提出相应的解决方案。1丁二烯自聚BR生产装置系统中由于原材料(己烷、丁二烯、催化剂)工艺处理、生产设备管线锈蚀、操作人员的不当操作等会引入微量氧、过氧化物、铁锈、     

丁二烯抽提装置自聚物的预防

在不断的实践和探索过程中,对丁二烯自聚物、过氧化物的产生、危害及预防上认识也是逐渐加深的。丁二烯自聚物的存在不仅增大了单体消耗,而且往往堵塞设备、管线、阀门等,影响装置的长周期运行,严重时,会使设备损坏,造成火灾爆炸等恶性事故,对安全生产威胁极大。因此,为了确保安全、稳定、长周期、满负荷生产,必须采取积极措施,防止丁二烯自聚物的形成。本文旨在根据本套装置实际,结合日常生产管理上的一些做法,对长周期开车过程中防止丁二烯自聚物生成的预防做进一步探讨。     

丁二烯的危险性与防范措施

介绍了丁二烯可能产生的各种危险性,分析了丁二烯自聚物的种类及其形成机理、产生务件、爆炸和自燃原因,并总结了防范丁二烯危险性的措施与应急处理办法。     

用分解法破坏丁二烯过氧化自聚物

在生产、回收和贮存丁二烯的过程中,往往由于氧含量过高而产生的丁二烯过氧化自聚物(以下简称过氧化自聚物),是一种糖浆状物质。它在受热或被撞击时易急剧分解而发生爆炸;同时由于过氧化自聚物的缓慢分解,还激发了丁二烯自聚,进而导致端基聚合,给丁二烯贮槽带来了爆炸隐患。为此,我厂历来很重视过氧化自聚物破坏方法的研究,终于找到了一种切实可行的方法,从而避免了因过氧化自聚物爆炸而带来的损夫,保证了生产的正常进行。     

丁二烯精制系统的端聚问题及防范

从丁二烯精制系统产生的端聚物对生产的影响入手，分析了丁二烯端聚物形成的历程及原因。通过对丁二烯端聚物形成原因的分析，从防范丁二烯端聚物生成的角度，进行了一系列的技术改造，有效地抑制了丁二烯端聚物的生成。     

异丙苯液相催化氧化

在500 mL钛制间歇釜中,以异丙苯为原料,醋酸为溶剂,醋酸钴、醋酸锰和溴化氢为催化剂,空气为氧化剂,考察催化剂浓度和反应温度对产物组成和反应速率的影响,并分析异丙基氧化产物结构.结果表明,比较适宜的反应条件为180℃,催化剂Co和Mn与反应物异丙苯物质的量之比为0.05,该条件下,异丙苯可以完全转化,苯甲酸的收率为95%.异丙苯氧化产物主要为α-甲基苯乙烯、苯乙酮、α-甲基苯乙烯的聚过氧化物以及苯甲酸;整个氧化过程中,α-甲基苯乙烯与氧气作用形成聚过氧化物的反应是影响苯甲酸收率的关键因素;提高反应温度和增加催化剂浓度都能改变口-甲基苯乙烯的聚过氧化物的稳定性,使其开裂并最终转化为苯甲酸.     

丁二烯抽提装置的防聚防爆设计

结合丁二烯、炔烃的物性特点及生产运行经验,分析了聚合、爆炸的现象、机理以及原因。介绍了镇海炼化16万t/a丁二烯抽提装置防聚、防爆的安全操作设计和运行中出现的聚合问题,并提出了解决方法。     

Synthesis,properties, and comparative analyses on the chain flexibility of an ultrastable vinyl polyperoxide

The most stable vinyl polyperoxide, namely, poly(indene peroxide) (PINDP), an alternating copolymer of indene and oxygen, was synthesized by the oxidative polymerization of indene. It was characterized by ¹H‐NMR and ¹³C‐NMR, Fourier transform infrared, differential scanning calorimetry, direct pyrolysis mass spectrometry, and gas chromatography mass spectrometry studies. The overall activation energy for the degradation and the glass‐transition temperature of PINDP were 47 kcal/mol and 327 K respectively, which were very high compared to those of other vinyl polyperoxides. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 86: 2108–2114, 2002     

The effect of catalyst particle size on the oxidative dehydrogenation of butenes to butadiene over bismuth molybdate

The oxidative dehydrogenation of but-1-ene to butadiene has been investigated in a continuous flow system using a range of different particle sizes. A but-1-ene to oxygen ratio of 2:1 was adopted in most experiments in order to avoid over-oxidation. The reaction rate was found to be first order in butene and zero order in oxygen in agreement with previous work. Particle size was found to have a profound influence on the rate of reaction and selectivity. The larger particle sizes operated at a temperature level above the ambient gas stream due to interphase effects. Allowance for this phenomenon enabled a revised activation energy of 41.42 kJ mol^?1 to be estimated which was independent of particle diameter.     

炸药爆炸能量的水中测试与分析

介绍了炸药爆炸能量的水中测试方法,对TNT和3种新设计的含铝炸药进行了水中爆炸的实验研究,比较了各炸药的爆炸性能.结果表明,发现冲击波峰值超压、冲量和冲击波能流密度等参数较好地符合爆炸相似律,得到了新配方各参数的爆炸相似律系数.计算了炸药的冲击波能和气泡能,并提出了计算爆炸总能量的方法.把实验测得的炸药的总能量与KHTR程序计算的爆热进行对比,二者符合得较好,说明了KHTR程序可用.     

Dynamics and scaling of explosion cratering in granular media

Granular cratering is a ubiquitous phenomenon occurring in various natural and industrial contexts. Although impact‐induced granular cratering has been extensively studied, fewer experiments have been conducted on granular cratering via low‐energy explosions. Here, we study the dynamics and scaling of explosion granular cratering by injecting short pulses of pressurized air in quasi‐two‐dimensional granular media. Through an analysis of the dynamics of explosion processes at different explosion pressures, explosion durations, and burial depths, we identify two regimes, the bubbling and the eruption regimes, in explosion granular cratering. Our experiments explore the distinctive dynamics and crater morphologies of these regimes and show the energy scaling of the size of explosion craters. We compare high‐energy and low‐energy explosion cratering as well as explosion and impact cratering in terms of their energy scalings. Our work illustrates complex granular flows in explosion cratering and provides new insights into the general scaling of granular cratering processes. © 2017 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 64: 2972–2981, 2018     

B-O2催化剂上丁烯氧化脱氢动力学研究

本文利用内循环无梯度反应器,在320～420℃及较宽的各组分分压范围内研究了B-02工业催化剂用于丁烯氧化脱氢反应的本征动力学.按照串-并联反应网络,依据Redox机理、L-H机理和幂函数型规律构想出28个动力学模型;应用模型参数的物理特征、参数估值中的残差平方和相对大小以及非本征参数法筛选模型;采用模式探测法和马垮特法相结合的综合方法进行模型参数估值,从而求得适宜的本征动力学模型.最后对所定动力学模型进行显著性检验,证明该模型对实验数据确有较好的表现力.文中还讨论了水/烯比值对模型参数的影响、丁二烯的阻碍作用及催化剂的选择性等问题.     

Effect of oxygen on vinyl acetate polymerization

Various conflicting reports in the literature regarding the effect of oxygen on the stability of vinyl acetate (VA) toward polymerization led us to reexamine this topic using both isothermal stability tests and quasi-adiabatic calorimetry. Both commercial VA stabilized with 5–20 ppm by weight of hydroquinone (HQ) and purified, unstabilized VA exhibit lower stability to thermally initiated polymerization (at 50–120°C) in the presence of oxygen than in its absence. However, when stabilized with 3–5 ppm of HQ, both air-saturated and oxygen-free VA exhibit adequate thermal stability at normal transport and storage temperatures (25–50°C). Oxygen destabilization of VA is probably caused by the relatively low stability of VA polyperoxide rather than by the oxidation of acetaldehyde impurity to peroxyacetic acid. The length of VA polymerization induction periods is about ?0.4 order in oxygen partial pressure.     

铝粉粒度对乳化炸药能量输出特性及热安定性的影响

为了研究铝粉粒度对乳化炸药水下爆炸能量输出的影响，在相同乳化炸药中分别添加3种不同粒度的铝粉制得含铝乳化炸药。利用水下爆炸实验，获得冲击波压力时程曲线，经分析计算得到峰值压力、冲击波冲量、比冲击波能、比气泡能、总能量等水下爆炸能量参数。并运用DSC-TG联用技术测试添加不同粒度铝粉的乳化炸药在不同升温速率下的热安定性。结果表明：铝粉粒度对乳化炸药水下爆炸的能量有较大的影响，添加了中粒度（平均粒度为177.2 μm）铝粉的乳化炸药各能量参数均达到最大值，而3组样品的热安定性则随着铝粉粒度的减小而降低，活化能的最大降幅达3.7%。