宽或双峰分子量分布HDPE的研制Ⅰ.双金属复合催化剂的制备及其催化乙烯聚合反应动力学

将Cp2ZrCl2以一定方式负载于BCH催化剂上制备出了双金属复合催化剂,研究了BCH/Cp2ZrCl2对载锆量的影响以及负载温度对双金属复合催化剂催化性能的影响,并用X射线光电子能谱法证实了茂金属催化剂确已载到了BCH催化剂上.催化乙烯聚合的动力学研究表明,双金属复合催化剂的动力学曲线与BCH催化剂一样均属衰减型;由于双金属中心的存在,其动力学曲线出现了2个峰值.     

分子量宽峰分布聚乙烯茂金属催化剂的研究

以复合茂金属催化剂和双载体茂金属催化剂乙烯聚合、考察聚乙烯（ＰＥ）分子量分布变化情况。结果发现两者都使ＰＥ分子量分布加宽,其中复合茂金属催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＹＢ３使分子量分布从２．３７增至９．１８。分子量分布增加幅度与不同复合茂经剂、催化剂配比、２载体量之比负载催化剂用量有关。     

金属茂均相催化剂用于乙烯聚合的研究

研究金属茂均相催化剂中过渡金属的性质对乙烯聚合的影响。以丁烯基取代的二茂二氯化锆（ＣｐＢｕ）２ＺｒＣｌ２和丁烯基取代的二茂二氯化锆（ＣｐＢｕ）２ＨｆＣｌ２与甲基铝氧烷组成的均相催化剂体系，对乙烯聚合进行了较详细的比较研究。     

钛族配合物在有机合成中应用的新进展

综述了近年来钛族配合物有有机合成中应用的新进展,包括高立体选择性和化学选择性进行催化氢化,还用,开环,环化,酰胺化,催化下格氏试剂与不饱和七,八元杂环高立体选择性的加成反应,格氏试剂对环状烯丙醇进行选择性加氢,炔锆配合物高分化学选择性,立体选择与醛反应,Ｃｐ２Ｚｒ（Ｈ）Ｃｌ与烯,炔加成生成亲核试剂,Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ（Ａｌ／Ｚｒ为１：１）催化烯烃齐聚等。     

锆氢试剂与含硫有机化合物脱硫反应的研究

锆氢试剂Ｃｐ２Ｚｒ（Ｈ）Ｃｌ，Ｃｐ２ＺｒＨ２可在温和条件下使直链或支链硫醇发生脱硫反应，生成相应的烷烃，使硫脲发生脱硫反应，生成氨和氢氰酸，并分别得到两种锆的硫桥络合物（Ｃｐ２ＺｒＣｌ）２Ｓ１和（Ｃｐ２ＺｒＳ）２ ２。而锆氢试剂与硫醚不能发生此类脱硫反应。     

新型镍体系催化丁二烯聚合动力学

本文研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２Ａｌ（ｉＢｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ＲＯＨ新型镍系催化体系催化丁二烯的聚合动力学，考察了该体系的动力学曲线、速度方程、聚合度，测定了催化剂利用率、活性中心浓度等动力学参数。聚合速率对单体浓度呈一级关系，表观活化能为４０．４ｋＪ／ｍｏｌ，催化剂利用率约为１０％。     

用于乙烯聚合的ＶＯＣｌ３· ｎＲＯＨ／Ａｌ２Ｅｔ３Ｃｌ３催化剂

以Ｖ２Ｏ５ 为原料、脂肪醇为萃取剂,在较为温和 的条件下制备了钒醇配合物（ＶＯＣｌ３ · ｎＲＯＨ）,用其为催 化剂、Ａｌ２ Ｅｔ３ Ｃｌ３ 为助催化剂催化乙烯聚合。结果表明,该 催化剂体系聚合烯烃的活性及催化效率均高于ＶＯＣｌ３ ／ Ａｌ２ Ｅｔ３Ｃｌ３催化剂体系;较低的温度对ＶＯＣｌ３· ｎＲＯＨ／Ａｌ２Ｅｔ３Ｃｌ３体系催化乙烯聚合有利。     

合成甲基叔丁基醚的双功能催化剂的研究

介绍了用ＮａＢＨ４、Ｈ２、ＣＨ３ＯＨ－Ｈ２Ｏ为还原剂，在大孔强酸树脂上负载金属钯催化剂的制备方法。考察了３种不同还原剂对催化剂活性的影响。     

合成甲基叔丁基醚的双功能催化剂的研究

介绍了用ＮａＢＨ４、Ｈ２、ＣＨ３ＯＨ－Ｈ２Ｏ为还原剂，在大孔强酸树脂上负载金属钯催化剂的制备方法，考察了３种不同还原剂对催化剂活性的影响。     

生产IIR的新型催化剂进展

综述几种可以用于异丁烯－异戊二烯高温共聚的新型催化剂体系,即活性阳离子络合催化体系,如叔酯或叔醚／四氯化钛催化体系;茂金属催化剂,如Ｃｐ２ＺｒＭｅ２／Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３或（ＣＰｈ３）（Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４）催化剂体系;烷基氯化铝共催化剂体系;可以改变相对分子质量分布的叔／醇／Ｌｅｗｉｓ酸催化体系,如异丙基醇／三氯化铝催化剂体系;用Ｌｅｗｉｓ酸活化了的卤代金刚烷体系。利用叔－醇／Ｌｅｗｉｓ酸催化体系合成的     

氯硅烷在M,oO2Br2催化体系引发丁二烯聚合反应中的作用

考察了在以ＭｏＯ２Ｂｒ２为主催化剂，Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯＰｈＣＨ３为助催化剂的体系中添加第三组分氯硅烷系列组成的Ａｌ－Ｍｏ－Ｃｌ催化体系引发丁二烯的聚合。结果表明在适量氯硅烷范围内，随Ｃｌ／Ｍｏ上升，催化活性有所提高，聚合物分子量显著下降，但分子量分布以及１，２－链节含量变化较小。讨论了氯硅烷的作用     

Si－C－O－N系统相稳定性及反应烧结制备原位SiC（p）复合ZAS材料

给制了Ｓｉ－Ｃ－Ｏ－Ｎ系统平衡状态下相稳定性与Ｎ２分压和Ｏ２分压以及相稳定性与Ｎ２分压和ＳｉＯ分压的关系图；以此为指导，将原位复合引入到反应烧结锆莫来石（ＺＡＳ）材料中，制备了含原位（ｉｎ－ｓｉｔｕ）ＳｉＣ（ｐ）的ＺｒＯ２ＳｉＣ（ｐ）、ＺｒＯ２－３Ａｌ２Ｏ３·ＺＳｉＯ２－ＳｉＣ（ｐ）－ＳｉＣ（ｐ）复合材料。研究了烧结温度、时间、碳添加量、成型压力等工艺因素对烧结ＺｒＳｉＯ４－Ｃ体系中原位ＳｉＣ生成量的影响，并观察了试样的显微结构。     

茂稀土／甲基甲氧基铝催化体系

用（Ｃ５Ｈ９Ｃｐ）２ＮｄＣｌ（Ｉ），（Ｃ５Ｈ９Ｃｐ）２ＳｍＣｌ（Ⅱ），（ＭｅＣｐ）２ＳｍＯＡｒ＇（Ⅲ，ＯＡｒ＇为对甲基－２，６－二特丁基苯氧基），（Ｉｎｄ）２ＮｄＣｌ（Ⅳ，Ｉｎｄ为茚基），Ｍｅ２Ｓｉ（Ｉｎｄ）２ＮｄＣｌ（Ⅴ）和（Ｆｌｕ）２ＮｄＣｌ（Ⅵ，Ｆｌｕ为芴基）分别与甲基甲氧基铝（ＭＡＯ）组成的催化体系，研究了丁二烯、异戊二烯和苯乙烯的聚合。结果表明，由（Ｉ）￣（Ⅲ）与ＭＡＯ组成的催化体系，可     

胺对镍系催化了二烯聚合规律的影响

以二乙胺为例研究了胺对Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ＋ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系聚合活性和聚合物分子量的影响，并与Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系进行了对比．考察了通常条件下肢的允许含量，讨论了有胺存在时Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ、Ａｌ／Ｂ摩尔比的变化对聚合规律的影响。结果表明：胺的含量高于２０ｐｐｍ时将使聚合活性和分子量降低，提高催化剂用量可以抑制胺的不利影响。     

二氧化碳和丙烷反应制取低碳烯烃的研究

采用 ＮＨ＿３－ＴＰＤ．Ｈ＿２－ＴＰＲ等手段对 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３．Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２，Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＺｒＯ＿２和Ｃｒ＿２Ｏ＿３／硅藻土等催化剂的酸性和还原性进行了表征；以Ｃ～０＿３＋ＣＯ＿２做探针反应研究了该系列催化剂的催化性能．ＮＨ＿３－ＴＰＤ结果表明．ＮＨ＿３ 在催化剂 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上的脱附量最多．而在Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２上的脱附强度最大．Ｈ＿２－ＴＰＲ结果指出活性中心 Ｃｒ～（３－）在各催化剂上存在明显不同．Ｃ＿３＋ＣＯ＿２反应结果表明，丙烷在 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上的转化率最大为 ４４．１７％。而 Ｃ～－＿２～Ｃ～＿３在 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２上的选择性最大为８２．８４％．     

乙酸异丁酯合成中无机盐催化作用初探

研究了ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ２、ＣｕＳＯ４、ＦｅＳＯ４、７Ｈ２Ｏ、ＦｅＣｌ３、６Ｈ２Ｏ、ＣｕＣｌ２．２Ｈ２Ｏ等５种盐对异丁醇与乙酸酯化反应的催化性能，结果表明ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ和ＣｕＣｌ２．２Ｈ２Ｏ是较好的催化剂，酯转化率达８６－９３％。     

稀土络合催化剂引发丁二烯的聚合动力学

研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｈ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ催化体系引发丁二烯聚合动力学，得到了聚合速度方程式－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝ｋｐα［ｃ］０［Ｍ］。发现聚合物的Ｍｎ在聚合过程中随着单体转化率的增加而下降。测得了该催化体系的活性中心浓度和有关动力学参数。     

CO＋H2合成甲醇,二甲醚过程及其动力学研究：（Ⅱ）动力学研究

本文研究了在Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ和γ－Ａｌ２Ｏ３构成的复合催化剂上ＣＯ＋Ｈ２合成甲醇、二甲醚的本征动力学行为，在此复杂体系中，同时存在着ＣＯ＋Ｈ２合成甲醇、甲醇脱水生成二甲醚和水气变换三个反应。文中给出了表达这三个反应的动力学方程式，并通过数据拟合求出了力学参数。模型的计算值与实验值相符较好。     

国外期刊陶瓷文摘

国外期刊陶瓷文摘ＺｒＯ２－Ｙ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３系陶瓷粉体超分散状态的形成特点（俄）／ＢＨ等／／Ｏｒｕ．ｌｅｙｎｏＰｕ·－１９９４，（１１）．－１２～１４研究了热激光处理对ＺｒＯ２－Ｙ２Ｏ２－Ａｌ２Ｏ３系复合粉体超分散结构形成的影响。测定了热激光处理过...     

对羟基苯甲酸丁酯的合成新工艺

研究了以ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ为固体催化剂,由既作反应物又作淀粉上醇和对羟基苯甲酸为原料合成对羟莽本甲酸丁醌 ,并讨论了催化酯化的各种影响因素,实验表明,固体ＦｅＣｌ２．６Ｈ２Ｏ是合成对羟基苯甲酸丁酯的良好催化剂,最佳的反应条件为：醇酸ｍｏｌ比为２：１、催化剂与酸的ｍｏｌ比为０．１２：１、反应时间为３ｈ上述条件下,其收率高于９５％, 含量９８％以上。