硝酸改性丝光沸石上合成2,6-二异丙基萘

采用HNO3对丝光沸石(HM)进行脱铝改性,并采用固定床反应器对其萘异丙基化反应的性能进行评价,考察了不同脱铝方式和不同Si/Al原子比对改性HM萘异丙基化性能的影响。结果表明,水蒸汽和硝酸处理的催化剂,其B酸与L酸的比例和酸强度分布可发生变化,在保持较好的萘转化率的前提下,提高了2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)的选择性。随着HNO3改性后HM分子筛的Si/Al原子比的增加,催化剂活性逐渐降低,稳定性提高,选择性先提高后降低。适宜的硝酸改性脱铝工艺条件为:HM沸石先经500℃、0.5h-1的空速下高温水蒸汽处理1.0h,再用1.6mol/L的HNO3溶液于45℃下处理24.0h,此时Si/Al原子比为31,2,6-DIPN的产率为7.24%。     

氧化物改性丝光沸石催化剂上合成2,6-二异丙基萘

采用浸渍法负载B、P、Mg、La、Zr和Ce修饰水汽脱铝氢型丝光沸石,并采用固定床反应器对改性后丝光沸石催化萘烷基化反应的性能进行评价,结果表明,负载Ce是提高2,6-二异丙基萘选择性的有效方法。随着Ce浸渍量的增加,萘转化率降低,2,6-二异丙基萘的选择性提高,改性HM分子筛催化剂具有良好的再生性能。     

Hβ沸石催化合成2,6-二异丙基萘

采用高压釜对Hβ沸石催化剂的萘异丙基化催化反应性能进行评价。系统考察了溶剂用量、异丙醇与萘的物质的量比、Hβ沸石用量、反应温度及反应时间等因素对异丙基化反应的影响，优化了反应条件。实验结果表明，合成2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)适宜的反应条件是：溶剂十氢萘用量25 mL·（0.05 mol-萘）^-1，n(异丙醇)∶n(萘)=2.5∶1，催化剂用量15%，反应温度270 ℃，反应时间6 h，此时萘的转化率达66.41%，DIPN及2,6-DIPN的收率分别达到18.72%和3.41%，同时2,6-DIPN和2,7-DIPN的比值达到1.56。覆硅改性Hβ沸石，在基本不改变孔道性能的前提下，有效钝化其外表面酸性位，从而改善其催化萘异丙基化反应的综合性能。硅油沉积量为0.4 mL·g^-1时，萘转化率81.21%，2,6-DIPN收率7.60%，2,6-DIPN与2,7-DIPN的比值保持在1.52的较高水平。     

不同沸石分子筛催化剂上萘与异丙醇的烷基化反应

考察了USY、Hβ、HMCM-22、HM、HZSM-5等5种沸石分子筛在萘与异丙醇烷基化反应中的催化性能,并用XRD和NH3-TPD等手段对催化剂的物化性质进行了表征。实验结果发现,沸石分子筛的酸性质和孔结构是影响其活性和选择性的主要因素,以弱酸和中强酸为主的酸性中心以及十二元环开放的孔道有利于提高催化剂活性,而与目标产物2,6-二异丙基萘的分子直径接近的一维孔道有利于其选择性的提高。     

萘与异丙醇在γ-Al_2O_3负载的磷钨酸催化剂上烷基化

以无水乙醇为溶剂、γ Al2O3为载体,采用过量浸渍法制备了一系列磷钨杂多酸(PW)催化剂,用XRD,NH3 TPD等手段对其物化性质进行了表征,并考察该类催化剂在萘与异丙醇的烷基化反应中的催化性能。结果表明,PW负载质量分数达到40%仍高度分散于γ Al2O3表面,此时催化剂呈现较高的活性(萘转化率71 7%)和β,β′位选择性(82 7%),低负载量有利于2,6 DIPN的生成。该催化剂的适宜活化温度和反应温度分别为573K和473K。     

丝光沸石上精萘的择形异丙基化反应

2,6-二异丙基萘(2,6-D IPN)是制备高级聚酯材料PEN和液晶聚合物的原料。该文以精萘和丙烯为原料,以水汽脱铝氢型丝光沸石(SDHM)代替传统的傅-克催化剂,在0.5 L高压釜中进行择形异丙基化反应,得到了高选择性和高收率的2,6-D IPN。不同来源的精萘中的含氮量对催化剂的活性产生很大影响。含氮量越低,异丙基化效果越好。为了减缓催化剂的失活,反应在氢氛下进行,以降低稠环芳烃的脱氢和结焦。和氮氛下的结果相比,氢氛下精萘的转化率和2,6-D IPN的产率均显著提高,其连续反应7釜的平均值分别达到90%和35%。     

活性炭负载磷钨酸催化剂上萘的异丙基化

采用过量浸溃法制备了一系列活性炭(C)负载磷钨酸(PW)催化剂,并用N2吸附、XRD、NH3-TPD和BET等手段对其物化性质进行了表征。结果表明,负载磷钨酸后,样品仍然保持较大的比表面积,负载质量分数达30％时,磷钨酸仍在活性炭表面高度分散。随着负载量的增加催化剂酸量增加,负载质量分数为30％时酸量最大,负载量进一步增大,酸量下降,30％PW／C具有最大的萘的异丙基化催化活性。     

萘与异丙醇在脱Al超稳Y沸石催化剂上的烷基化

采用水蒸气和NH4NO3水溶液对超稳Y沸石（USY）进行脱Al,并采用过量浸渍法制备了脱Al USY负载磷钨酸（PW）催化剂,用X射线衍射（XRD）、液N2吸附-脱附和吸附吡啶一红外（Py-IR）技术对催化剂进行了表征．结果表明：水蒸气脱铝后的USY保持了较高的比表面积、较高的相对结晶度、规则的孔径分布和较大的L酸量．萘与异丙醇烷基化反应结果表明：水蒸气脱铝USY催化剂具有最大的萘转化率92．3％和45．9％的DIPN选择性,其中届IPN选择性达到94．4％,β,β＇位选择性为85．3％,适宜反应条件为活化温度550℃,反应温度160℃,平衡时间150min;反应4次后萘的转化率保持在73％以上,β,β＇-DIPN选择性无明显下降．     

β分子筛的金属离子改性及其择形催化性能研究

从β分子筛的改性入手,考察各种离子浸渍改性对β分子筛催化萘烷基化反应的影响。通过催化剂表面酸性和晶体结构等的表征,探讨不同离子改性对催化剂性能的影响规律及其改性机制。结果表明,5％的硝酸铜改性Hβ的效果较好,在保证转化率基本不变的前提下,β,β-DIPN选择性以及2,6-DIPN与2,7-DIPN的比值均有所提高,而多取代产物比例下降。酸性与BET表征结果表明,铜改性后选择性的提高是由于外表面酸性活性位的降低,同时,由于CuO对孔口有一定的修饰作用,同时拥有适度的生焦,从而使产物分布发生变化,提高了催化剂的选择性,而分子筛的有效孔径并未发生改变。     

Fe酸性沸石催化剂对2-异丙基萘择形歧化反应的影响

采用等体积浸渍法制备不同含量Fe₂O₃改性的MP-01催化剂，研究其催化2-异丙基萘歧化反应的性能。结果表明，2-异丙基萘择形歧化的最佳条件为反应温度210 ℃，采用质量分数2%Fe₂O₃改性后的MP-01催化剂，反应2 h，2-异丙基萘转化率为41.2%，目的产物2,6-二异丙基萘选择性为41.2%，二异丙基萘选择性为33.5%，选择性高于未负载Fe₂O₃的MP-01催化剂。Fe₂O₃的改性使催化剂表面酸性减少，抑制了非择形催化反应的发生，提高了2,6-二异丙基萘和二异丙基萘选择性。推荐2,6-二异丙基萘制备工艺路线，包括反应和分离两部分，反应主要包含烷基化、烷基转移和2-异丙基萘歧化3个反应。     

On the isopropylation of naphthalene over zeolite catalysts in the high-pressure fixed-bed flow reactor

Catalytic performances of various dealuminated mordenite catalysts for the isopropylation of naphthalene by isopropyl alcohol with decalin or cyclohexane as a solvent were investigated in a high-pressure fixed-bed flow reactor. It was found that dealumination of H-mordenite could substantially improve the catalytic conversion, selectivity and stability. The catalyst with steam treatment at 700 °C followed by acid leaching was revealed to exhibit high and comparatively stable conversion of ca. 37% with the high 2,6-/2,7-DIPN ratio of ca. 3. Reaction conditions, such as reaction temperature, pressure, space velocity and solvent, could significantly influence the catalytic performance, except for the 2,6-/2,7-DIPN ratio. The catalytic behavior is discussed in relation with catalyst porosity and acidity.     

负载杂多酸(盐)的表征及其在苹果酯合成反应中的催化性能

用浸渍法制备了一系列负载型磷钨酸及其铯盐催化剂,载体包括超稳Y沸石（USY）、脱铝超稳Y沸石（DUSY）、SiO₂和SBA-15,测定了催化剂的比表面积和酸强度,并在乙酰乙酸乙酯与乙二醇液相缩合制取苹果酯反应中考察了催化剂的性能.结果表明,这些负载型杂多化合物催化剂都表现出较高的催化活性.然而,催化剂在水中的溶脱性能实验表明,负载型磷钨酸催化剂存在严重的活性组分流失现象,不能重复使用,而DUSY负载的磷钨酸铯盐催化剂不仅表现出较高的催化活性,而且显示出较好的重复使用性能.在优化的反应条件下30% (质量分数) Cs_2.5H_0.5PW/DUSY催化剂上乙酰乙酸乙酯的转化率可达98.7%,苹果酯的选择性大于97%.     

氢氛下萘异丙基化提高催化剂的活性

引言 萘异丙基化可得到2,6-二异丙基萘（2,6-diisopropylnaphthalene,简称2,6-DIPN）,进一步空气氧化可制备2,6-萘二甲酸．后者是一种重要的高分子单体,用于合成高性能的热致性液晶高聚物和新一代聚酯聚萘二甲酸乙二酯（PEN）．与通用聚酯PET相比,PEN具有更好的物理机械性能、耐热性能、气体阻隔性能和抗紫外线辐射性能等．     

Hydroisomerization of n-Heptane Over Cr Promoted Pt-bearing H3PW12O40 Catalysts Supported on Dealuminated USY Zeolite

The Pt-bearing H₃PW₁₂O₄₀ (PW) catalysts, promoted by Cr or La, supported on dealuminated USY zeolite were prepared and their catalytic activities were evaluated in the hydroisomerization of n-heptane with an atmospheric fixed-bed reactor. The catalysts were characterized by XRD, BET, IR and H₂-chemisorption. The results showed that the dealuminated USY support retained the Y zeolite structure and the PW well kept its Keggin structure in the supported PW catalysts and the doping of Cr or La into the catalysts enhanced the dispersion of Pt on the catalyst surface. The Pt-bearing PW catalysts doped with Cr or La, especially Cr, exhibited much higher catalytic activity and selectivity than the catalysts without dopants. Both the conversion and selectivity were discussed in relation with physicochemical properties of catalysts.     

固载化AlCl_3催化剂上萘与丙烯的烷基化反应

采用两步气相法制备了AlCl_3/Naβ、AlCl_3/SiO_2、AlCl_3/NaMCM-41和AlCl_3/NaY固载AlCl_3催化剂,并考察其在萘和丙烯烷基化反应中的催化性能。通过N_2吸附、傅立叶变换红外光谱及化学分析法表征了载体的物化性能及催化剂表面酸性。结果表明,AlCl_3固载化作用对载体的比表面积、孔容和孔径大小具有较大影响,且催化剂孔道结构影响萘烷基化反应活性和选择性。以Naβ为载体制备的AlCl_3/Naβ催化剂具有较高的萘与丙烯的烷基化反应活性,在反应温度85℃、反应时间5 h和常压条件下,萘转化率为77.63%,n(2,6-二异丙基萘):n(2,7-二异丙基萘)达到1.02。