国内顺丁橡胶生产现状及其发展趋势

本文综述了国内顺丁橡胶的生产工艺、发展趋势和发展方向，介绍了顺丁橡胶支化技术的研究进展，并对我国顺丁橡胶的研究开发提出展望。传统的镍系顺丁橡胶产能扩张过快，市场竞争日益激烈，新品种的研究开发和市场应用需要向高性能、高质量的支化镍系顺丁橡胶和具有更高顺式结构的稀土顺丁橡胶发展。     

高聚物长链支化国内外研究概况及进展

一、前言高聚物的支化分为短链支化和长链支化。几个碳原子构成的支化属于短链支化,与主链长度相仿的支化属长链支化。过去对短链支化已有较多研究,而对长链支化的研究还未达到精确定量的程度。长链支化对高聚物的物性、加工及使用性能有很大影响,因此长链支化的研究与测定,对高聚物合成技术的发展、控制物性及研究物性与结构的关系都是一种重要     

顺丁橡胶长链支化度的表征

建立了以凝胶渗透色谱(GPC)数据与稀溶液特性粘度数据相结合，测定顺丁橡胶长链支化度的方法。用沉淀分级法对顺丁橡胶样品分级后，以各分级样的流体力学体积对GPC淋出体积所确定的lg J—Ve曲线与窄分布聚苯乙烯标样的普适校正线基本重合，证明采用普适校正技术测定顺丁橡胶的各种平均相对分子质量和长链支化度是可行的。测定了顺丁橡胶样品的相对分子质量分布和长链支化度，讨论了影响测定结果的因素，并考察了样品中凝胶含量与支化度的关系。     

国内外顺丁橡胶结构与性能对比分析

本文主要以市场上在用主流顺丁橡胶(BR)产品作为研究对象,考察了其结构、组成、加工性能以及应用性能的特点,并总结出了结构与性能的关联关系。结果表明,进口A厂稀土顺丁橡胶由于其具有高顺式、高线性、高分子量、窄分子量分布的结构特点,加工性能功率消耗大,温升高,但其应用于胎面胶中能提升物理机械性能,改善滚动阻力性能。镍系顺丁橡胶中,进口G厂和新疆E厂镍系顺丁橡胶的分子量分布较宽,低分子量部分含量较高,支化程度较高,因此,其加工过程中能耗低,加工性能好;国内各厂家镍系顺丁橡胶结构与性能相近。     

润滑油基础油结构的核磁共振表征

以6种费-托合成润滑油基础油和14种加氢异构润滑油基础油为研究对象,采用核磁共振技术对其分子结构及组成进行分析,并计算其分子结构参数,将20种基础油的黏度指数与识别出的8种分子结构进行关联,考察组成对黏度指数的影响。研究结果表明,润滑油基础油分子中2位、3位、4位甲基取代结构的存在会降低其黏度指数,而正构烷烃和6位或7位取代结构分子则有利于提高其黏度指数。对于费-托合成润滑油基础油,当分子平均碳数相近时,支化度和支化点数越大,润滑油基础油结构的分支程度越高;当分子平均碳数不同时,相对支化点数越大,润滑油基础油结构的分支程度越高;黏度指数随着相对支化点数的增加呈线性增长,相关系数为0.95。     

测定顺丁橡胶中支化度的快速方法

基本原理部分,叙述了用凝胶渗透色谱、多球粘度计、电子计算机测定和计算顺丁橡胶支化度的方法,解释了用整个聚合物的谱图和特性粘数二者计算聚合物中支化度的公式,提出了用数字电子计算机计算支化度公式的方法和原程序。实验结果部分,验证了基本原理部分提出的用凝胶渗透色谱和特性粘数测定顺丁橡胶支化度的快速方法。测定了几种加工行为不同的胶样,并与分级法进行比较。初步考察了顺丁橡胶中的少量凝胶、分子量分布宽度和支化程度对加工行为的影响。指出当凝胶含量在1％左右时,对加工行为影响不大,未发现分子量分布宽度对加工行为有显著影响。相比之下,支化程度可能是影响加工行为的主要因素。研究了粘度计和凝胶渗透色谱的测定误差对支化临界分子量的影响。     

顺丁橡胶聚合后处理阶段的支化交联作用

<正> 就顺丁橡胶在聚合、后处理阶段的支化、交联作用,门尼增值产生的原因进行了分析,并对现用防老剂2·6·4的防护作用提出了初步看法。由实验证明,胶液及成品胶在不同的干燥条件下,门尼粘度、凝胶含量、△∑ML值均增大。说明热、氧会使橡胶分子链产生支化、交联作用。添加防老剂可降低热、氧对橡胶分子链的支化交联作用。但由于目前所用防老剂,对热、氧的防护作用较差,其效果不明显,故应改换新的防老剂,这对改善和提高顺丁橡胶的质量是十分重要的。由几年来的大量统计数据说明,影响顺丁橡胶支化、交联的主要因素是丁二烯、溶剂油两大原料中的杂质所引起的聚合反应不     

合成橡胶的凝胶与长链支化的关系

用 GPC-自动粘度计联用法和过滤法研究了镍系顺式1,4-聚丁二烯合成橡胶中的长链支化与凝胶含量之间的关系,结果表明凝胶的产生同长链支化的存在有密切关系,这两种结构含量之间几乎成线性关系。     

燕山石化顺丁橡胶微观结构及性能

本文比较了燕山石化合成橡胶厂生产的镍系顺丁橡胶（YS-01）及钕系顺丁橡胶（YS-02）的顺式结构含量、分子量及分布指数的差异,并分析了微观结构参数对生胶性能、加工性能、硫化胶物理机械性能及动态力学性能的影响。结果表明：微观结构参数是影响顺丁橡胶宏观物理机械性能的关键因素,超高顺式结构及窄分子量分布指数有利于提高物理机械性能及动态力学性能。     

用羧酸镍盐—三氟化硼·醚—三乙基铝催化剂制顺式1,4聚丁二烯

本发明是关于把丁二烯转化成具有高顺式—1,4结构含量的聚合物的方法;所用催化剂组成为:(A)有机羧酸镍盐;(B)三氟化硼乙醚络合物;(C)铝的有机化合物。本发明目的之一是,提供一种新的高效催化剂体系,以从丁二烯制取含有高顺式—1,4构型含量的固态高聚物;其二是,提供一种丁二烯的聚合方法,这种方法既能保     

Al/B比对顺丁橡胶聚合反应及门尼的影响

文中通过研究Al/B比对顺丁橡胶聚合反应速率、分子量、微观结构和Al/B比对顺丁橡胶门尼粘度的影响,找出了它们之间的影响规律和相互作用关系.     

二 镍—铝—氟三元系丁二烯聚合的国外发展综述

(一)镍—铝—氟三元系的开发众所周知,顺丁橡胶是丁二烯以顺式1,4加成占优势的立体规则聚合物。从而具有很低的玻璃化温度(-106℃)及低的结晶温度(约3℃)。虽不及天然橡胶那么明显,它在低温时容易结晶,在室温时较大拉伸比情况下也可进行趋向结晶而显示强度,表明顺丁橡胶具有作为良好弹性体的基本特征,可以代替天然橡胶作为一种     

凝胶渗透色谱法(GPC)测定聚氯乙烯分子量及其分布

高分子材料的加工性能和使用性能与高聚物的结构有密切关系。以往测定高聚物链化学结构(支化、交联等),分子量及其分布等均采用经典的沉淀、超速离心等方法,但速度慢、准确度差,远不能满足工业生产及科研需要。凝胶渗透色谱(GPC)自1964年Moore发表第一篇文章,到目前已广泛应用于高分子结构的研究。此法快速、重复性好、易于自动化。本文介绍用GPC测定PVC树脂的分子     

三元共聚物凝胶对多孔介质的封堵研究

高聚物的化学结构是决定其使用效能好坏的内在因素,本文从分子结构特点出发,研制出了AM/DMDAAC/Na—AMPS三元共聚物,采用有机多元延迟交联体系使其凝胶化,并对凝胶的热稳定性、抗盐性以及封堵岩心的行为进行了研究。     

丁苯共聚物微观结构的′H—NMR研究

本文在测定标准聚合物样品的H—NMR谱的基础上,建立了准确计算丁苯共聚物中无规苯乙烯(st)、嵌段苯乙烯、1,2丁二烯(Bd)和1,4—丁二烯四种结构单元百分组成的标准,并用于测定了钨系催化合成的丁苯共聚物的微观结构组成。     

宽分子量分布中乙烯基聚丁二烯的合成和性能的研究

采用新的微观调节体系控制丁二烯阴离子聚合的1,2-结构,用工业二乙烯基苯进行活性链的偶联反应,制得宽分子量分布和少量支化(支化度<1.6)的中乙烯基聚丁二烯。研究了偶联时间、偶联剂用量和母体分子量对分子量分布、支化度和粘度等的影响。物理机械性能的测定表明,我们合成的中乙烯基聚丁二烯有较好的性能,尤其在与天然橡胶共混时,完全能取代通用丁苯胶,低温性能超过丁苯胶。     

燕山稀土顺丁橡胶微观结构及力学性能

本文介绍了燕山石化橡胶厂所生产稀土顺丁橡胶的微观结构及力学性能,并与国外同类品牌胶种进行了对比。结果表明:产品的顺式含量高,力学性能稳定,优于镍系和其他国外品牌的稀土顺丁橡胶。     

聚合物长链支化表征进展

<正> 一、前言聚合物的长链支化(LCB)是指聚合物大分子链上带有长度可与主链相比的侧链。自由基聚合的链转移,非线型缩聚,化学交联和接枝聚合等都可以产生 LCB。具有 LCB 的分子与线型分子相比其构象和分子尺寸等发生了变化,对聚合物的物理性质,加工使用性能有很大影响。例如支化使 LDPE 熔体强度下降,可延性减小等;对顺丁橡胶,支化增加使     

镍顺丁橡胶的分子量分布对加工行为的影响

用凝胶色谱-光散射联机法研究了含有支化分子的镍顺丁橡胶的绝对分子量及其分布。研究结果表明,凝胶、微凝胶以及分子量特别高的成份明显地影响胶样的辊炼行为。     

丁二烯中杂质对顺丁橡胶生产的影响分析

在顺丁橡胶生产中,杂质能导致聚丁二烯分子结构的改变,影响产品质量;甚至使聚合活性下降导致聚合反应中断.文中通过分析丁二烯中各种杂质对聚合反应、聚合胶液门尼份和成品胶挥发份的物理性能的影响,总结出相应的最佳操作方法,提高了顺丁橡胶产品的质量.