催化裂解多产丙烯获得突破

我国催化裂解多产丙烯技术取得重大成果。中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室自主研发的两段提升管催化裂解多产丙烯(TMP)技术的工业化试验表明:常压渣油     

CIP-1型裂解催化剂的研究

CIP-1裂解催化剂是一种多组元分子筛催化剂, 适用于催化裂解Ⅱ型工艺（DCC-Ⅱ）。该催化剂具有在生产高辛烷值汽油的同时多产丙烯及低碳异构烯烃的特点工业应用表明, 在反应温度505℃ 下汽油、丙烯、异丁烯和异戊烯的产率分别为40.98、12.52、4.57和5.78wt%, 在反应温度530℃下分别为38.45、14.43、4.75和5.93wt%.     

TMP工艺与催化剂的配套性分析

在重油催化裂解多产丙烯（简称TMP）技术中,将两段催化裂解工艺与配套的增产丙烯催化剩结合,以大庆常压渣油为原料可以得到20％的丙烯收率,并能够很好兼顾汽柴油的质量。试验结果表明：以大庆常压渣油为原料,使用配套开发的LCC-300催化剂,干气加焦炭收率。小于15％、丙烯的收率大于20％、汽油的辛烷值RON96、烯烃30％（v）左右。     

石油大学催化裂解多产丙烯技术取得重大成果

近日，由中国石油大学（华东）重质油国家重点实验室自主研究开发的两段提升管催化裂解多产丙烯（TMP）技术工业化试验取得重大成果。试验表明，常压渣油经催化裂解，丙烯收率超过18％．液化气、汽油和柴油收率和接近83％。该项目取得的重大进展将使炼油化工一体化技术发展向前迈出重要一步，并将对我国乃至世界丙烯生产带来重要影响。     

中国石油大庆炼化公司TMP技术完成工业试验

中国石油大庆炼化公司承担的两段提升管催化裂解多产丙烯（TMP）技术工业化试验于2008年11月14日通过内部验收。同催化裂解（DCC）系列技术相比，TMP技术具有操作温度低、丙烯收率高、汽油和柴油质量好、操作灵活、干气中乙烯含量高等特点。     

碳五烷烃裂解制低碳烯烃反应性能的分析

考察了碳五烷烃的热裂解和催化裂解反应性能,发现正戊烷和异戊烷的裂解反应产物存在差异;进一步分析了正戊烷和异戊烷的裂解反应机理,以及裂解生成低碳烯烃和甲烷的区别。结果表明,在热裂解条件下,正戊烷的（乙烯+丙烯）选择性高于异戊烷,异戊烷的丁烯和甲烷选择性高于正戊烷;650℃时,正戊烷和异戊烷的热裂解产品中（乙烯+丙烯）、丁烯、甲烷的选择性分别为37.48%、7.23%、6.75%和19.57%、25.16%、9.36%。而在催化裂解条件下,异戊烷的（乙烯+丙烯）、丁烯、甲烷选择性均高于正戊烷;650℃时,正戊烷和异戊烷的催化裂解产品中（乙烯+丙烯）、丁烯、甲烷的选择性分别为37.16%、9.11%、7.80%和47.70%、14.45%、13.79%。此外,发现在高温裂解条件下异构烷烃比正构烷烃容易裂解生成丁烯和甲烷。     

C4烯烃催化裂解增产丙烯技术进展

从热力学、反应机理等方面分析了C4烯烃催化裂解增产丙烯技术的特点,介绍了该技术的最新研究进展;评述了C4烯烃催化裂解生产丙烯是高效利用烯烃资源的重要途径;认为应加快开发具有我国自主知识产权的高效烯烃催化裂解增产丙烯的技术。     

二段多产丙烯试验轻汽油转化不充分的原因

在重油二段提升管催化裂解多产丙烯(TMP)技术中,回炼富含烯烃的轻汽油可进一步增产丙烯。实验室研究表明,回炼占新鲜原料19%的轻汽油,丙烯收率即可增加5%以上,而干气增加不到1%。而在工业试验中回炼占新鲜原料21.88%的轻汽油对丙烯和干气的贡献分别为1.51%和1.37%。其原因在于回炼的轻汽油高速喷入本身造成的催化剂稀相区和重油进料造成的催化剂稀相区,导致以分子形式分散的轻汽油与催化剂不能充分接触、吸附和发生催化转化,并因催化剂流化密度低而不能及时终止未能吸附的轻汽油分子发生热裂化反应,因而丙烯的贡献低而对干气的贡献高。     

催化裂解生产低碳烯烃技术和工业应用的进展

近年来全球聚烯烃生产对丙烯的需求日益增加,但传统蒸汽裂解制丙烯/乙烯的产出比一直低于丙烯/乙烯的需求比,丙烯供应产不足需,因此催化裂解生产低碳烯烃技术得到快速发展。本文介绍了蒸汽裂解生产低碳烯烃技术工业应用的现状,分析了KBR公司石脑油催化裂解多产低碳烯烃（ACO）技术工业示范试验以及目前已实现工业应用的6种减压瓦斯油/常压渣油催化裂解多产低碳烯烃技术的最新进展,认为我国低碳烯烃生产应从国情出发,认真贯彻“轻质化、多元化、炼化一体化”方针;同时建议我国加工石蜡基和中蜡中间基的大型炼化企业在“十二五”期间建设几套大型催化裂解装置,多产低碳烯烃特别是丙烯,以满足快速增长的需求。     

浅谈丙烯生产技术

综述了增产丙烯的两种途径,介绍了蒸汽裂解、催化裂化/催化裂解、丙烷脱氢、乙烯/丁烯歧化、煤(甲醇)制烯烃等工艺的基本情况,指出石油路线增产丙烯技术仍是目前丙烯生产的主要途径,催化裂化/催化裂解增产丙烯的潜能将会得到进一步释放。     

丙烷脱氢制丙烯经济及技术分析

丙烯是重要的有机化工原料，除用于生产聚丙烯外，还是生产丙烯腈，丁醇、辛醇、环氧丙烷、异丙醇、丙苯、丙烯酸、羧基醇及壬基酚等产品的主要原料，丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分，丙烷催化脱氢制丙烯比烃类蒸气裂解能产生更多的丙烯。当用蒸气裂解生产丙烯时，丙烯收率最多只有33％、而用催化脱氢法生产丙烯，总收率可达74％－86％，用唯一原料生产唯一产品，催化脱氢的设备投资比烃类蒸气裂解低33％。并且采用催化脱氢的方法，能有效地得用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃。     

轻汽油催化裂解生产丙烯催化剂的研究

采用HZSM-5和改性的HZSM-5催化剂,以抚顺石油二厂初馏点~75℃的催化裂化轻汽油馏分为原料,在实验室连续固定床反应装置上进行了催化裂化轻汽油的催化裂解反应,考察了反应条件对催化裂化轻汽油裂解及芳构化反应的影响和A l2O3作为催化剂的载体对HZSM-5催化剂上催化裂解产品分部的影响,并且考察了载镧HZSM-5催化剂上主要产品分布的影响。研究结果表明,在载镧量5%左右的催化剂上,丙烯产率比改性前下降5%、芳烃产率下降15%;当催化剂中载体组分为30%时,丙烯产率最高为38.26%,芳烃产率为26.26%,同不使用载体相比,芳烃产率下降了5.1%。     

催化裂化汽油裂解制丙烯

以催化裂化汽油为原料,水热处理后的HZSM-5分子筛为催化剂,催化裂解制丙烯。比较了水热处理后的HZSM-5分子筛催化剂上负载镧和未负载镧的催化裂化性能,并考察了镧的最佳负载量。结果表明,水热处理后负载镧提高了催化剂活性、稳定性和丙烯选择性,负载镧质量分数为8%时,催化裂化性能最佳。当反应温度550 ℃和空速4 h-1时,丙烯收率12.51%。     

Enhancing propylene production from catalytic cracking of Arabian Light VGO over novel zeolites as FCC catalyst additives

The catalytic cracking of vacuum gas oil over fluid catalytic cracking (FCC) catalyst containing novel additives was investigated to enhance propylene yield. A conventional ZSM-5, mesoporous ZSM-5 (Meso-Z), TNU-9 and SSZ-33 zeolite were tested as additives to a commercial equilibrium USY FCC catalyst (E-Cat). Their catalytic performance was assessed in a fixed-bed micro-activity test unit (MAT) at 520 °C and various catalyst/oil ratios. The cracking activity of all E-Cat/additives did not decrease by using these additives. The highest propylene yield of 12.2 wt.% was achieved over E-Cat/Meso-Z compared with 9.0 wt.% each over E-Cat/ZSM-5 and E-Cat/TNU-9, at similar gasoline yield penalty. The enhanced production of propylene over Meso-Z is attributed to its mesopores that suppressed secondary and hydrogen transfer reactions and offered easier transport and accessibility to active sites. The lower enhancement of propylene over the large-pore SSZ-33 additive was due to its high-hydrogen transfer activity. Gasoline quality was improved by the use of all additives, as octane rating increased by 7-12 numbers for all E-Cat/additives.     

轻汽油在HZSM-5分子筛上催化裂解制丙烯的研究

以催化裂化轻汽油（≤75 ℃）为原料，在小型固定床反应器上，考察了反应温度、反应空速、催化剂不同硅铝物质的量比及载体Al₂O₃含量对轻汽油的催化裂解性能及丙烯选择性的影响。实验结果表明，反应温度和空速对催化裂解的产物分布和丙烯收率有较大的影响，高硅铝比催化剂的丙烯选择性比低硅铝比催化剂好，适量Al₂O₃的添加有助于提高丙烯收率。选择合适的反应条件可以有效提高催化剂的裂化性能并能很好抑制氢转移反应的进行，从而提高丙烯的选择性。在550 ℃、0.2 MPa和空速4 h^－1条件下，高硅铝比n(SiO₂)∶n(Al₂O₃)=200］催化剂的丙烯收率为37.56％，当添加30%的Al₂O₃时，丙烯收率增至38.26%。     

轻汽油催化裂解生产丙烯催化剂的研究

采用HZSM-5和改性的HZSM-5催化剂,以抚顺石油二厂初馏点约为75℃的催化裂化轻汽油馏份为原料,在实验室连续固定床反应装置上进行了催化裂化轻汽油的催化裂解反应,考察了反应条件对催化裂化轻汽油裂解及芳构化反应的影响和Al2O3作为催化剂载体对HZSM-5催化剂上催化裂解产品分布的影响。研究结果表明,当催化剂中载体组分为30％（wt）时,丙烯收率最高,为38．26％（wt）,芳烃收率为26．26％（wt）,同不使用载体相比,芳烃收率下降了5．1％。     

MGD技术在催化裂解装置中的工业实践

以常压渣油为原料,富产丙烯及高辛烷值汽油。为进一步提高丙烯收率及降低汽油中烯烃含量,采用了北京石油化工科学研究院的MGD技术,经过工业运转结果标明,装置加工量保持在原有水平时,丙烯收率提高了近1.7个百分点,液态烃＋柴油＋汽油产率达到了85.12％,汽油中烯烃含量下降了10个百分点,辛烷值略得到提高。     

催化裂化多产丙烯技术研究进展

丙烯是重要的基本有机化工原料,近年来由于受到其下游衍生物需求的驱动,全球丙烯的年需求量一直持续增长。我国重油资源丰富,价格相对低廉,重油催化裂化多产丙烯技术受到广泛关注。本文主要论述了催化裂化增产丙烯技术的工艺和催化剂研究进展情况。     

催化裂化多产丙烯

丙烯作为重要的基本有机化工原料, 其市场需求快速增长, 除蒸汽裂解工艺外, 流化催化裂化(FCC)是丙烯生产的另一重要来源。本文主要综述了国内外开发并应用的一系列催化裂化多产丙烯的工艺技术, 着重介绍了各生产工艺技术的特点、产品分布及其工业应用情况, 并从催化剂、操作条件和反应器三个方面对催化裂化多产丙烯的影响因素进行了分析。FCC多产丙烯工艺与常规FCC工艺相比较表明, 丙烯收率均有较明显的提高, 并指出通过FCC工艺技术改造增产丙烯已是重要技术路线。