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1.
合成了聚苯乙烯-二乙烯苯(PS)接枝聚乙二醇(PEG)钼(Ⅵ)合乙酰丙酮[MoO2(acac)2][简写为PS-PEG-MoO2(acac)],并对其进行了结构表征.实验表明,作为催化剂用于环己烯环氧化反应比小分子络合物MoO2(acac)2具有更优良的催化活性和选择性.建立了PS-PEG-MoO2(acac)催化剂中Mo分析和环氧环己烷气相色谱分析方法;探讨了PS-PEG-MoO2(acac)催化剂合成过程诸因素的影响;优化出环氧环己烷合成条件,即:以叔丁基过氧化氢为0.1mol计,环己烯与叔丁基过氧化氢摩尔比为3∶1,溶剂用量5ml,反应温度80℃,时间60min.该条件下,环氧环己烷收率(以t-BuOOH计)在99.5%以上,质量分数约99.5%(GC检测).PS接枝PEG-MoO2(acac)催化剂使用5次后未发现活性明显减低. 相似文献
2.
以硝酸铬或重铬酸钾为Cr源,采用浸渍法制备了SiO2负载的Cr基催化剂[Cr(Ⅲ)/SiO2和Cr(Ⅵ)/SiO2],并用共浸渍法制备了K2O改性的Cr(Ⅲ)/SiO2催化剂[K-Cr(Ⅲ)/SiO2]。分别以叔丁基过氧化氢和O2作氧化剂,考察了三种催化剂催化四氢萘合成α-四氢萘酮的反应性能。结果表明,以叔丁基过氧化氢作氧化剂时,Cr(Ⅲ)/SiO2表现出最高的反应活性和选择性,K-Cr(Ⅲ)/SiO2与Cr(Ⅵ)/SiO2活性相近。紫外可见漫反射光谱表征结果表明,Cr(Ⅲ)/SiO2具有最高的低价Cr物种(Cr[L])和高价Cr物种(Cr[H])比例,K2O的引入抑制了Cr[L]物种的生成。推测以叔丁基过氧化氢作氧化剂时,四氢萘氧化生成α-四氢萘醇是反应速率控制步骤,Cr[L]物种可能是催化该反应的活性中心。以O2作氧化剂时,Cr(Ⅲ)/SiO2与Cr(Ⅵ)/SiO2催化剂性能相近,说明O2在相界面传质和(或)在催化剂表面吸附可能是反应的控制步骤。 相似文献
3.
以合成的水杨醛缩2-氨甲基吡啶席夫碱钼配合物([MoO_2(L_1)(EtOH)])、邻羟基苯乙酮缩2-氨甲基吡啶席夫碱钼配合物([MoO_2(L_2)(EtOH)])、2-吡啶甲醛缩邻氨基酚席夫碱钼配合物([MoO_2(L_3)(EtOH)])为催化剂,研究了叔丁基过氧化氢(TBHP)作氧化剂时3种配合物在制备环氧环己烷中的催化活性。3种席夫碱配合物中[MoO_2(L_3)(EtOH)]的催化活性最高。详细考察了反应时间、温度、催化剂用量、氧化剂用量对环己烯转化率、环氧产物选择性的影响,筛选出了席夫碱钼催化剂最佳的反应条件:70℃,10 mg[MoO_2(L_3)(EtOH)],n(环己烯)∶n(叔丁基过氧化氢)=1∶2,反应5 h,环己烯的转化率为77.2%,环氧环己烷选择性99%,产率为77.2%。催化剂重复使用性实验表明,该席夫碱配合物具有较高的稳定性。 相似文献
4.
叔丁基过氧化氢环氧化合成环氧环己烷工艺研究 总被引:17,自引:3,他引:17
合成了钼 (Ⅵ )络合物———钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮 ,并用元素分析和红外光谱技术对其进行了表征。合成并纯化了叔丁基过氧化氢 (t BuOOH) ,以此为环氧化剂 ,以钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮为催化剂 ,研究了反应物料配比、溶剂和催化剂用量、反应温度、时间等因素对合成过程的影响 ,提出了钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮催化环己烯、叔丁基过氧化氢合成环氧环己烷反应的机理。采用正交实验技术 ,优化出了较佳合成工艺条件 ,即n()∶n(t BuOOH) =3 5∶1 0 ,以n(t BuOOH) =0 1mol计 ,溶剂 10mL ,钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮 0 1g ,反应温度 80℃ ,反应时间 6 0min。以t BuOOH计 ,环氧环己烷收率 99 5 % ,质量分数 99 9% (GC分析 ) 相似文献
5.
PS负载乙二胺系列钼配合物催化环己烯环氧化的反应性能 总被引:2,自引:2,他引:0
以大孔聚苯乙烯树脂为载体,乙二胺(en)、二乙烯三胺(dien)及三乙烯四胺(trien)为配体,合成了PS-en-Mo(Ⅵ)、PS-dien-Mo(Ⅵ)以及PS-trien-Mo(Ⅵ)催化剂,并对其进行了结构表征,IR谱证实已在PS载体完成对目的物的负载;XPS谱的结果表明,所合成的以上3种Mo配合物中的钼皆以Mo(Ⅵ)价态形式存在,据此提出了所合成高分子金属配合物的可能结构。PS负载乙二胺系列钼配合物在催化t-BuOOH环氧化环己烯反应中,都具有很高催化活性,但随着配体分子中N原子个数的增加,催化选择性降低明显。认为这是N原子配位能力强,供电能力高,与Mo配位后形成的Mo—N键,大大减低了Mo的正电性,使Mo的Lewis酸性降低,从而使Mo(Ⅵ)活性中心与t-BuOOH形成金属双氧活性中间体的能力下降所致。配体分子N原子的增加,碱性增强,不仅进一步减低Mo的Lewis酸性,且会使t-BuOOH分解,最终导致选择性降低严重。 相似文献
6.
环己烯催化环氧化反应的研究新进展 总被引:1,自引:0,他引:1
综述了环己烯催化氧化法合成环氧环己烷的最新研究进展。近年来,催化环己烯环氧化越来越受到关注,因为它采用了来源方便和具有环保性质的氧化剂。介绍了环己烯催化环氧化的一些新进展。反应中采用了各种氧化剂如过氧化氢(双氧水),叔丁基过氧化氢(TBHP)和分子氧(O2),以及各种含有各种配体(如席夫碱、卟啉、酞菁和杂多酸)的过渡金属催化剂。对有关反应的机理进行了讨论。 相似文献
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环己醇催化脱水制环己烯WO3/MxOy催化剂的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
分别以SiO2、γ-Al2O3和TiO2为载体,偏钨酸铵为WO3前驱体,等体积浸渍法制得WO3质量分数为12%的WO3/SiO2、WO3/γ-Al2O3和WO3/TiO2三种催化剂,考察了环己醇脱水制备环己烯的催化剂活性和选择性。采用X 射线衍射、N2吸附、NH3程序升温脱附和CO2程序升温脱附等手段对催化剂进行表征,并与催化活性、选择性及稳定性关联。结果表明,催化剂平均孔径大,有利于降低反应物和产物的内扩散阻力,可提高环己醇转化率和环己烯选择性;孔径大小相近的前提下,酸中心量大有利于脱水反应的进行,可提高环己醇转化率;催化剂表面碱强度大、碱中心数多,有良好的抗积炭性能,因而催化剂的稳定性较好。负载WO3质量分数为12%的WO3/TiO2催化剂在反应温度170 ℃和环己醇空速2.7 h-1的条件下,环己醇转化率可达100%,环己烯选择性可达97%以上,具有良好的稳定性。 相似文献
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钼基催化剂在烯烃液相环氧化反应中的应用研究进展 总被引:1,自引:1,他引:0
介绍了钼络合物催化剂、固载化的钼络合物催化剂及MoO3基的固体钼催化剂在烯烃液相环氧化反应中的应用。以有机过氧化物为氧化剂时,不同的钼基催化剂均表现出很好的催化性能,其中络合物中的配体对其催化性能有很大影响,并且可以通过引入手性配体实现对烯烃的不对称环氧化,而固体钼催化剂的性能则与载体上钼物种的种类密切相关。但绝大多数钼催化剂对H2O2参与的环氧化反应没有活性,开发对H2O2有催化活性的钼基催化剂是一个重要的研究方向。 相似文献
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环己烯液相环氧化合成环氧环己烷 总被引:6,自引:0,他引:6
合成了钼(Ⅵ)络合物——钼(Ⅵ)合乙酰丙酮,并用元素分析和红外光谱技术对其进行了表征。以过氧化羟基异丙苯为环氧化剂,以钼(Ⅵ)合乙酰丙酮为催化剂,研究了反应物料配比,溶剂用量,催化剂用量,反应温度,时间等因素对环氧化合成过程的影响,阐述了钼(Ⅵ)合乙酰丙酮催化环己烯和过氧化羟基异丙苯(CHP)合成环氧环己烷反应的机理。通过对影响反应过程的诸因素考察和分析,优化出了较佳合成工艺条件,即:n(0):n(CHP)=3:1。以n(CHP)=0.04mol计,溶剂10mL,钼(Ⅵ)合乙酰丙酮0.1g,反应温度80℃,反应时间60min。以过氧化羟基异丙苯计,环氧环己烷收率在99%以上,纯度约99.9%(GC分析)。 相似文献
14.
二氧化硅载铜催化剂物性结构对水煤气变换反应活性的影响 总被引:6,自引:1,他引:5
采用X-射线衍射法、DSC、TGA热分析及微孔结构分析技术, 对以沉积一沉淀法制备的SiO2载Cu催化剂进行了物性结构测试分析, 对催化剂的失活原因进行了讨论。结果表明, Cu/SiO2催化剂的还原温度在。120~350℃区间, 在DSC曲线上呈现三个特征还原峰, 催化剂水煤气变换反应的活性组份是高度分散于无定形SiO2载体内部并与之发生键合的铜晶粒, 随着变换反应的进行,活性铜晶粒逐渐长大, 迁移出SiO界面, 使催化剂活性受到影响. 相似文献
15.
“一锅法”合成了2-吡啶甲醛缩邻氨基酚希夫碱钼(VI)配合物MoO2(L)(EtOH)(L= 2-吡啶甲醛缩邻氨基酚),采用红外光谱(FTIR)、热重(TG)、光电子能谱(XPS)、元素分析、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)对配合物的结构、金属含量进行表征。研究了该配合物在合成环氧大豆油中的催化活性,考察了反应温度、时间、催化剂用量、氧化剂与大豆油摩尔比对大豆油转化率、环氧产物选择性的影响。结果表明:在80℃,2-吡啶甲醛缩邻氨基酚希夫碱钼(VI)30 mg,大豆油与叔丁基过氧化氢是1:1.5(物质的量的比),反应10 h的条件下,大豆油转化率为69.7%,环氧产物的选择性62.9%。 相似文献
16.
《精细化工》2016,(7)
"一锅法"合成了2-吡啶甲醛缩邻氨基酚希夫碱钼(Ⅵ)配合物Mo O2(L)(Et OH)(L=2-吡啶甲醛缩邻氨基酚),采用红外光谱(FTIR)、热重(TG)、光电子能谱(XPS)、元素分析和电感耦合等离子体发射光谱(ICP)对配合物的结构、金属含量进行表征。研究了该配合物在合成环氧大豆油中的催化活性,考察了反应温度、时间、催化剂用量、氧化剂和大豆油摩尔比对大豆油转化率、环氧产物选择性的影响。结果表明:在80℃、m(催化剂)=30 mg、n(大豆油)∶n(叔丁基过氧化氢)=1∶1.5、反应10 h的条件下,大豆油转化率为69.7%,环氧产物的选择性为62.9%。 相似文献
17.
通过肽键作用将Salen型金属配合物接枝到介孔硅胶孔道中生成固相催化剂,采用红外光谱、热重分析和元素分析等对制备的固相催化剂进行表征,结果证实,Salen型金属配合物成功接枝到介孔硅胶载体上。以环辛烯和环己烯为反应底物,叔丁基过氧化氢和过氧化氢为氧化剂,比较均相Salen型催化剂和多相Salen型催化剂的催化活性。制备的均相Salen型催化剂和利用肽键键合制备的固相催化剂均具有一定的催化性能,Mo-Salen催化活性更高,是因为叔丁基过氧化氢在Mo-Salen存在下易分解。固相催化剂活性≤75℃时稳定,在氧化剂叔丁基过氧化氢和过氧化氢作用下具有较好的稳定性能。重复实验中,金属离子流失量很小,催化活性和TOF值未降低,表明利用肽键制备的固相催化剂催化活性稳定,为固相催化剂的制备开辟新思路。 相似文献
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环境友好催化剂催化葡萄糖水解的研究 总被引:3,自引:2,他引:1
研究了n(SiO2)∶n(Al2O3)=20~25的ZRP-5分子筛(催化剂1)、n(SiO2)∶n(Al2O3)=30的ZRP- 5分子筛(催化剂2)、甲酸、液态水四种催化剂分别催化葡萄糖水解。研究发现,葡萄糖水解机理复杂,产物众多,水解主产物为乙酰丙酸(LA),同时还有5 羟甲基糠醛(HMF)、果糖、乳酸、甲酸、呋喃甲醛等副产物生成。不同的催化剂对葡萄糖的转化率影响不大,但各个反应产物收率相差很大。HMF的生成比较容易,而LA的生成相对困难。ZRP-5分子筛催化剂对LA具有良好的选择性。 相似文献