含萘环聚醚砜醚酮酮的溶解度参数的测定

采用浊度滴定法以三氯甲烷为溶剂,正己烷和甲醇为沉淀剂,测定了五种新型含萘环聚醚砜醚酮酮(PESU-EKK)的溶解度参数。结果表明,该法是测定PESUEKK溶解度参数的一种简便有效的方法,测得20℃时PESUEKK的溶解度参数δ为20。21～21.02(J/mL)~(1/2),这对研究其溶液性质和采用溶液法成型加工具有重要的意义。     

21-脱氧可的松在不同溶剂中的溶解度测定与关联

采用合成法测定了21-脱氧可的松在丙酮,乙酸乙酯,甲醇,乙醇,1,4-二氧六环中的溶解度。运用Apelblat方程和λh方程对所测数据进行了关联,取得了令人满意的关联结果,且Apelblat方程优于λh方程。结果表明,21-脱氧可的松在五种溶剂中的溶解度都随温度升高而增大,且在1,4-二氧六环和乙醇中对温度比较敏感。该结果有利于为21-脱氧可的松选择合适的重结晶溶剂,并且为21-脱氧可的松的理论研究提供了重要的固液相平衡数据。     

反气相色谱法与汉森三维溶解度参数软件法测定四种咪唑基离子液体的溶解度参数

采用反气相色谱法(IGC)研究四种咪唑基离子液体在温度333.15、343.15、353.15、363.15、373.15 K时的溶解度参数,同时,采用汉森三维溶解度参数软件(HSPiP)模拟四种咪唑基离子液体在333.15 K时的三维溶解度参数。333.15 K时,IGC测得的四种咪唑基离子液体的溶解度参数分别为δt(EMIMOTF)=23.51(J×cm-3)1/2,δt(BMIMOTF)=23.39(J×cm-3)1/2,δt(HMIMOTF)=22.79(J×cm-3)1/2,δt(OMIMOTF)=22.31(J×cm-3)1/2,333.15 K时,HSPiP得出的四种咪唑基离子液体的溶解度参数分别为δt(EMIMOTF)=24.28(J×cm-3)1/2,δt(BMIMOTF)=23.26(J×cm-3)1/2,δt(HMIMOTF)=22.79(J×cm-3)1/2,δt(OMIMOTF)=22.08(J×cm-3)1/2,IGC与HSPiP得出的溶解度参数值一致。根据HSPiP可以模拟出离子液体的三维溶解度参数球,并依据三维溶解度参数球可以快速准确地选取离子液体的良溶剂或混合溶剂。研究结果为离子液体的热力学性质研究及其溶剂选择等应用提供了参考。     

酚酞型聚芳醚砜的溶解度参数测定

酚酞型聚芳醚砜(PES-C)是一种新型工程塑料,用它制作超滤膜材料引起人们的重视,因此测定PES-C的溶解度参数对研究其溶液性质和制膜工艺有较大意义。本文以氯仿为溶剂,甲醇和正己烷为沉淀剂,用浊度法测定了PES-C的溶解度参数。结果表明,该法是测定PES-C溶解度参数的一种简便有效的方法。测得PES-C在20℃时的溶解度参数δ为20.19(J/mL)~(1/2)。     

关于溶胀法及计算机模拟HNBR三维溶解度参数的研究

研究了用溶胀法测定,以及计算机程序(HSPiP)模拟计算氢化丁腈橡胶(HNBR)的三维溶解度参数值,对比了单溶剂溶胀和混合溶剂溶胀HNBR得到的三维溶解度参数值。结果表明,使用溶胀法能够准确地得到HNBR的溶解度参数值。用单溶剂和混合溶剂溶胀HNBR,以及模拟计算得到三维溶解度参数值基本相同,分别为δd=18.4(J/cm3)1/2,δp=6(J/cm3)1/2,δh=4.5(J/cm3)1/2和δd=18.9(J/cm3)1/2,δp=4.8(J/cm3)1/2,δh=5(J/cm3)1/2,而后者具有更明显的优势。相对于一维溶解度参数,聚合物的三维溶解度参数在预测聚合物相容性以及溶剂选择等方面,具有更大的利用价值。     

1,4-二溴-2,5-二乙氧基苯的制备与研究

通过设计正交试验,以1,4-二乙氧基苯为原材料,碘为催化剂,二氯甲烷、冰醋酸为溶剂,制备得到1,4-二溴-2,5-二乙氧基苯并优化试验条件。以1,4-二乙氧基苯1.66 g（0.01 mol）,二氯甲烷15 m L为不变量,得到最佳试验条件：反应时间10 h,V（CH3COOH）∶V（CH2Cl2）=1∶3,0.7 m L溴,0.03 g碘。并通过红外、核磁共振氢谱和碳谱进行表征。     

脂肪醇聚氧乙烯醚的HLB值分析方法研究

采用水数法,选择异丙醇/甲苯和1,4-二氧六环/苯两种溶剂体系测定了不同碳链长度和不同EO链长度的脂肪醇聚氧乙烯醚的HLB值。通过多项式方程拟合以及与文献计算值比较,确定1,4-二氧六环/苯是测定脂肪醇聚氧乙烯醚HLB值的比较好的溶剂系统。     

双季戊四醇在3种混合溶剂中的固-液相平衡

采用动态平衡法,在293.15～332.80 K、常压下,测定了双季戊四醇(DPE)在水+(甲醇、乙醇、异丙醇)三种混合溶剂中的溶解度数据。结果表明：DPE在不同质量分数的水+(甲醇、乙醇、异丙醇)混合溶剂中的溶解度随体系温度升高而增大;同一温度下,其在所选取溶剂体系中的溶解度随着甲醇、乙醇或异丙醇质量分数的增大而先增大后减小。λh方程、两参数方程与Apelblat方程均能够对所测定的溶解度数据进行较好的关联;通过修正的van’t Hoff方程计算得到DPE在所选取溶剂体系中Δ_sol H ⁰、Δ_sol S ⁰和Δ_sol G ⁰均大于零,表明DPE在所选取溶剂体系中的溶解过程为吸热、熵增的非自发过程。     

1,3-2,4-二亚(对乙基)苄基山梨醇的合成

以对乙基苯甲醛和山梨醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,在混合溶剂中合成出1,3-2,4-二亚(对乙基)苄基山梨醇透明成核剂,通过正交实验确定了最佳合成工艺条件,反应物料为n(对乙基苯甲醛)∶n(山梨醇)=2.2∶1,混合溶剂为V(环己烷)∶V(甲醇)=2∶1,催化剂用量为山梨醇质量的1.5%,在此工艺条件下,产物收率95%以上。测定了产物的熔点和红外光谱。     

聚芳硫醚砜溶解度参数的研究及其分子动力学模拟计算

聚芳硫醚砜(PASS)是一种性能优异的特种工程塑料,其在极性溶剂中的可溶性扩展了聚芳硫醚类树脂在溶液加工中的利用,因此研究聚芳硫醚砜的溶解度参数对探索该类树脂的溶液性质和溶液加工方法有很大意义。以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,分别采用浊点滴定法,基团摩尔引力常数和基团贡献法及计算机模拟的方法得到了PASS的溶解度参数,结果显示,25.1、22.0、23.3、19.8~23.1(J/mL)1/2。经验公式计算和计算机分子动力学模拟方法所得结果与实验测定基本一致。     

超临界CO_2及超临界CO_2/乙醇中磷脂酰胆碱的溶解度

利用动态法测定了磷脂酰胆碱(PC)在超临界CO2(SC-CO2)及超临界CO2/乙醇体系中的溶解度。在15~30 MPa压力(p)、313~343 K温度(T)条件下,PC在SC-CO2中的溶解度为x1(PC)=10-6~10-5,在SC-CO2/乙醇多元体系中,PC溶解度x2(PC)可提高至10-4。PC的溶解度与c(CO2)(d)、x(CH3CH2OH)(c)呈指数相关性。根据缔合反应规则,建立了质量作用模型x1(PC)=d3.89e(-2383.63/T-41.64)、x2(PC)=d3.17c0.36e(-1748.03/T-33.73),分别关联PC在SC-CO2、SC-CO2/乙醇中的溶解度,模型计算结果与溶解度实验数据较好吻合,关联误差(AARD)分别为4.31%、3.78%。     

Solubility of carbon monoxide and hydrogen in propylene carbonate and thermomorphic multicomponent hydroformylation solvent

Solubilities of carbon monoxide and hydrogen in propylene carbonate (PC), biphasic mixture of PC and dodecane (1:1 v/v) and thermomorphic (or temperature dependent) multicomponent solvent (TMS)-system consisting of PC, dodecane and 1,4-dioxane were measured over the temperature and pressure range of 298–343 K and 0.1–1.5 MPa, respectively, in a high pressure solubility cell. The measured solubilities were correlated by a temperature-dependent Henry's law constant and interpreted by activity coefficient models based on the regular solution theory (RST) with Yen and McKetta extension for polar solvents as well as by the UNIFAC group contribution method. The experimental data showed a very good fit in terms of Henry's law constant except for H₂–PC and CO–PC binaries. The RST-based model, that did not involve any adjustable constant, could predict the experimental solubility to within ±11.0% error. The UNIFAC model worked better with the interaction parameters computed as a linear function of temperature using a part of the experimental solubility data set. The accuracy of prediction was found to be within a maximum error of ±8.5%. The TMS system shows higher affinity for CO and H₂, which is comparable to the single phase PC. The experimental solubilities in the liquids are substantially larger than those in most other hydroformylation solvents thereby establishing its advantage over the alternative solvents for industrial use. Liquid–liquid equilibrium for the TMS system consisting of PC, dodecene and 1,4-dioxane system was also measured at 298, 353 and 373 K.     

共沸剂对碳酸二甲酯-甲醇共沸物分离效率的影响

采用正庚烷、正己烷、环己烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳和苯等共沸剂，较系统地考察了共沸剂及回流比对碳酸二甲酯（DMC）-甲醇（CH3OH）共沸物共沸精馏分离效果的影响。结果表明，采用共沸精馏法可以高效分离DMC-CH3OH共沸物，通过调控回流比以及共沸剂可以有效改变分离后釜液中组分的组成。采用相同共沸剂下，当回流比为7∶1和8∶1时DMC-CH3OH共沸物的分离效果较好。相同回流比7∶1下，采用不同共沸剂共沸精馏DMC-CH3OH混合物得到DMC的质量分数和收率顺序为：1,2-二氯乙烷＞四氯化碳＞环己烷＞苯＞正己烷＞正庚烷。     

甲基环己烷--正庚烷--混合溶剂体系的 相平衡及溶剂抽提性能

测定了甲基环己烷-正庚烷-混合溶剂(环丁砜/苯甲醇及环丁砜/N-甲基-吡咯烷酮)体系在(35±0.1)和(45±0.1)C下的液液分层曲线及各体系的结线数据,并计算得到了混合溶剂的选择性、溶解度等数据.初步讨论了以上混合溶剂体系萃取分离甲基环己烷与正庚烷的基本性能.结果表明,同一温度下质量组成相同的环丁砜/苯甲醇混合溶剂体系的选择性、溶解度等均较环丁砜/N-甲基-吡咯烷酮混合溶剂体系为优.结合25C时的数据,考察了温度对这些溶剂体系的选择性、溶解度等的影响,表明升高温度能提高溶剂的溶解能力,而选择性则有所降低.     

氧化镁非均相催化合成3-巯基丙酸

以1,4-二氧六环为溶剂,丙烯酸和硫化氢在自制氧化镁催化下合成3-巯基丙酸,产物经XRD、GC-MS和IR确证。合成3-巯基丙酸的适宜条件为:1,4-二氧六环为溶剂,反应温度80℃,H2S压力0.3 MPa,n(催化剂)∶n(丙烯酸)=0.2∶1,V(1,4-二氧六环)∶V(丙烯酸)=5∶0.2,反应时间5 h。在此条件下,丙烯酸转化率为98.8%,3-巯基丙酸选择性为36.2%,3-巯基丙酸收率为35.6%。     

高纯氢氧化铈生产工艺研究

以硝酸铈液为原料,双氧水为氧化剂,氨水为中和剂,在弱酸性介质中（pH=5～6）生产高纯氢氧化铈。研究了双氧水与氨水物质的量比、分解温度、保温分解时间等条件对产品的硝酸溶解性及氧化率的影响。同时分析了沉淀完全pH变化对产品中氧化镁杂质含量的影响。确定了优化条件：双氧水与氨水物质的量比为1.20～1.25,分解温度大于92 ℃,保温分解时间大于40 min,沉淀完全pH为8.5～9.0。用此方法制备的高纯氢氧化铈产品合格率达到99.98%。     

MgSO_4和Li_2SO_4对乙醇-水体系互溶性的影响

测定了 Mg SO4- C2 H5 OH- H2 O三元系在 - 5℃ ,0℃ ,30℃ ,35℃及 5 0℃和 L i2 SO4- Mg SO4- C2 H5 OH- H2 O四元系在 2 5℃的互溶度和相关系。结果表明 :Mg SO4可使完全互溶的乙醇 -水体系分层 ,且 Mg SO4在两层液相中的含量明显不同。L i2 SO4和 Mg SO4作为混合盐在乙醇 -水体系中的行为表现出加和性。L i2 SO4本身在室温范围下不会使乙醇 -水体系分层 ,但适量的 L i2 SO4与 Mg SO4混合可使乙醇 -水体系的分层温度从33℃下降至 15℃以下。另一方面 ,乙醇的存在不仅可以降低 Mg SO4和 L i2 SO4的溶解度 ,而且可促成 Mg SO4· 7H2 O的脱水。该三元系中 Mg SO4的溶解度随温度升高而增大 ,在乙醇中几乎不能溶解。在 30℃ ,35℃和 5 0℃下体系的平衡固相为 Mg SO4· 6 H2 O,其他温度下是 Mg SO4· 7H2 O。提出一个经验公式对互溶性进行了关联 ,效果很好     

液相低温合成甲醇初探

探讨了以 Raney- Ni/醇盐体系催化剂低温合成甲醇的可能性 ,得到了以三乙二醇二甲醚作溶剂时反应各影响因素的最佳条件 ;反应压力 ,5 MPa;反应温度 ,1 60°C;反应时间 ,5 h;H2 / CO=2 ;Raney- Ni用量 ,lg;Raney- Ni:CH3 ONa:CH3 OH=1∶ 2∶ 6(质量比 )。发现四氢呋喃是处理Raney- Ni时较好的除水剂     

Determination and correlation solubility of 4-nitroimidazole in twelve pure solvents from 278.15 K to 323.15 K

In this paper, the solubility of 4-nitroimidazole in twelve pure solvents (toluene, benzene, 1,4-dioxane, acetonitrile, ethyl acetate, acetone, GBL, ethanol, methanol, n-butanol, DMF and NMP) were determined by using the laser monitoring system from 278.15 K to 323.15 K under 101.1 kPa, which are 0.00018-0.00070, 0.00021-0.00073, 0.00034-0.00092, 0.00038-0.00142, 0.00047-0.00120, 0.00126-0.00303, 0.00225-0.00517, 0.00310-0.00724, 0.00467-0.00982, 0.00453-0.01940, 0.01947-0.04652, and 0.04670-0.07452, respectively. At constant temperature, the mole fraction solubility of 4-nitroimidazole were increased as the following order: toluene < benzene < 1,4-dioxane < (ethyl acetate or acetonitrile) < acetone < GBL < ethanol < (methanol or nbutanol) < DMF < NMP, and the solubility of 4-nitroimidazole in (ethyl acetate, acetonitrile) and (methanol, n-butanol) had an intersection point at 297.55 K and 281.85 K, respectively. The solubility of 4-nitroimidazole could be increased with increasing temperature in twelve pure solvents. The ideal model, modified Apelblat equation, polynomial empirical equation, and λh equation were used to correlate the experimental values. The experimental solubility values were employed to calculate the standard dissolution enthalpy, standard dissolution entropy and Gibbs energy. The dissolution of 4-nitroimidazole could be an endothermic process in twelve pure solvents. The determination and fitting solubility of 4-nitroimidazole have important guiding significance for the purification and crystallization of its preparation process.     

N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的合成

以2,4-二乙氧基-5-硝基苯胺(DEANB)为原料,先经酰化反应得到N-(2,4-二乙氧基-5-硝基苯基)苯甲酰胺(DEBNB),最后经还原得到蓝色基BB的同分异构体N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺(DEBAB)。DEBNB的较佳合成条件:n(DEANB):n(苯甲酰氯)=1∶1.25,丙酮和水作溶剂,K2CO3作缚酸剂,反应温度0℃,反应时间1 h,收率90.95%,HPLC纯度98.35%;产品DEBAB的较佳合成条件:Fe粉为还原剂,n(DEBNB):n(铁粉)=1∶4,水和乙醇作溶剂,反应时间5 h,反应温度80℃,收率89.93%,HPLC纯度98.96%。