用离子选择电极对测定NaCl的平均活度系数

离子选择性电极除了作为一种分析工具外,还可应用于电解质溶液的热力学性质的研究。本工作是用离子选择性电极组成的无液接测量电池来测定 NaCl 的平均活度系数。一、原理用氯离子选择性电极和钠离子选择性电极可以构成下列无液接测量电池:Na~+—ISE|Na~+,Cl~-|Cl~-—ISE该电池的电动势为:E=E°_Cl~--E°_Na~+-SCl~-logaCl~--S_Na+logaNa~+(1)若 S_Cl~-=S_Na~+=S,E°=E°Cl~--E°_Na~+,则(1)式可写成:     

袖珍计算器用于缓冲溶液计算

一、数学模型木文以三元酸的各种碱金属盐(MH:A,M:HA及H。A)的平衡体系为例来讨论。l、离解平衡常致裹达式K.=也兰卫玉丝少 (H 3A)v_(HAZ一)(H+) (H:A一)K3二怜叔线,K,=(OH一)(H+)(1)(2)(3)(4) 2、物料等衡式 设酸根A的总浓度为Cat,金属离子浓度为〔M十〕,则 Cat=〔H3A〕+〔HZA一〕+〔HAZ一〕+〔A“一〕 3、电荷等衡式 〔M+〕+〔H+〕=〔H ZA一〕+2〔HA“一〕+3〔A”一〕+〔OH一〕 以上公式中的()表示活度,〔〕表示浓度。如以fi表示i离子的活度示离子电荷,则有 (12’)=fi〔12’〕对于稀溶液,根据Dav ies〔‘工经验公式(5)…     

用曲面拟合程序计算浓盐酸的热力学函数

本文测定了电池:Pt(黑)/H_2(P)/HCl(m)/AgCl/Ag 在0-50℃温度范围和1-15molKg~(-1)浓度范为内的电动势,并求得浓盐酸的活度系数(γ_±)。在微机上以活度系数对数对温度(T)和浓度(m)进行曲面拟合,求得如下式的曲面回归方程:logγ_±=-Am~(1/2)/1+Bam~(1/2)+(sum from i=0 to 2 sum from j=0 to 4(a_(ij)))(T-(?))~i(m-(?))~j式中 A,B 和 a 分别为德拜—休克尔系数和离子平均直径;(?)和(?)为温度和浓度的平均值。在微机上由此方程计算了溶剂水的活度,水和 HCL 的相对偏摩尔3,偏摩尔自由能和偏摩尔熵,与文献值进行了比较.     

ISE法测定CaCl2在葡萄糖水溶液中的活度系数

本文用离子选择电极技术测定了25℃时 CaCl_2从水到5,10,15,20,25,30Wt%葡葡糖+水混合溶剂的转移活度系数(γ±,t)以及 CaCl_2在上述各葡萄糖+水混合溶剂中的平均活度系数(γ±,s)。实验结果表明:γ±,t>1;1gγ±,t 随混合溶剂中葡萄糖的摩尔分数(Xs)或混合溶剂的介电常数的倒数(1/D)而线性增加;γ±,s 随 m 的增加以及混合溶剂中葡萄糖含量的增加而递减。文中举例说明了转移活度系数在不同参考状态的活度系数相互推算中的应用,讨论了在直接电位、溶解度和溶剂萃取等方法中,正确应用活度概念获取可靠分析数据的重要性。     

使用BASIC语言求偶数的素数对分布

著名的哥德巴赫猜想认为:凡大于4的偶数都是两个奇素数之和。也就是说,设任一偶数为E(E>4),必然有等式:E=x+y(X、y为两个奇素数),如果满足等式的x、y称为素数对,用M来表示偶数E     

离子选择电极法测定CaCl2的平均活度系数和转移自由能

本文用离子选择电极技术测定了298.15KCaCl_2从水到5,10,15,20,25,30Wt%蔗糖+水混合物的标准转移自由能、转移活度系数以及 CaCl_2在上述各糖+水混合物中的平均活度系数,并从离子溶剂化及离子—离子相互作用的角度对实验结果进行了分析讨论。     

Ω上三重积分优化复化Simpson数值算法

设空间区域 Ω={(x,y,z)|α≤x≤b,φ_1(x)≤y≤φ_2(x),φ_1(x,y)≤z≤φ_2(x,y)}。(1)f(x,y,z)在Ω及其邻域内具有四阶连续偏导数,φ_1(x)与φ_2(x)在[α,a]内可导,φ_1(x,y)与φ_2(x,y)在Ω的投影(xoy面)区域上具有连续偏导数。下面介绍三重积分 I=∫∫∫f(x,y,z)dxdydz (2)的优化复化Simpson数值积分算法。首先将Ω进行划分,把[α,b]分为2m等分,步长与分点为 h_1=(b-α) /2m,x_i=α+ih_1(i=0,1,2,…,2m)。 (3)在x_(2i+1)处把[φ_1(x_(2i+1)),φ_2(x_(2i+1))分为2n等分,步长与分点为 g_(1,2i+1) =((φ_2(x_(2i+1)))-(φ_1(x_(2i+1))))/2n (i=o,1,2,…,m-1), (4) y_(2i+1,j)=φ_1(x_(2i+1))+jg_(1,2i+1) (j=0,1,2,…,2n)。     

本质非线性系统的线性化自适应滤波方法

1 引言我们知道,针对线性离散模型:X_(k-1)=φ_(k+1),_kX_k+Γ_(k+1),_kU_k+W_k Z_k=H_kX_k+V_k如作下列假设:E[W_k]=q_k,E[W_kW_i~T]=Q_k δ_(k,i),Q_k≥0E[V_k)=γ_k,E[V_kV~T_i]=R_k δ_(k,i),R_k>0{V_k}、{W_k}、{X_0}互不相关δ_(k,i)为 Kroneker δ-函数,满足下列关系:     

微机在高温氧化锆氧分析器温度修正中的应用

一、概述氧化锆氧分析器是60年代开始问世的一种新型测氧仪器。它是一种金属氧化物的陶瓷,在高温条件下具有传导氧离子,形成氧电势的特性,图1为锆管结构示意图及反应式。对于理想气体,反应所产生的电动势E符合能斯特(Vernst)公式 E=KTln P_o/P_x (1)式中K——常数 T——被测气体绝对温度 P_o——参比气体中氧分压值,即气体氧百分比浓度(简称参比氧浓度) P_x——待测气体中氧分压值,即待测气体氧百分比浓度(简称氧浓度) 由式(1)可知,若温度T被控制在某一定值上,并选一已知氧浓度的气体P_o(如空气)作为     

Bjerrum生成函数的研究

在络合物化学中Bjerrum提出的生成函数是一个重要的基本函数。但是其性质却研究得很少(原因之一是函数关系较为复杂)。本文用数学证明的方法来探讨它的性质。设溶液中金属离子为M(略去电荷,下同),配位体为L。C_M、C_L分别是它们的总浓度。[M]、X、[M L_i]分别代表游离金属离子、游离配位体L、     

针刺不同经络对穴位内 K~+、Na~+、Ca~(2+)、H~+的动态变化观察

本工作在探索针刺穴位始动机制上采用了自行研制的 K~+、Na~+,Ca~(2+),H~+复合式针灸型离子选择性微电极对针刺同经或异经穴位时对足三里穴位内的 K~+、Na~+、Ca~(2+)、H~+等离子活度进行了监捌取得了一些有意义的结果:在同步观察 K~+、Na~+离子变化中观察到在针刺同一穴位时确有 K~+的增高,伴有 Na~+的同步下降,反之 K~+的降低,Na~+则升高(r=-0.98或 r=0.895)的负相关现象。提示针后确有促进或加强“钠泵”作用的后效应。在同经或异经穴位中则较弱。在同步观察 Ca~(2+)、H~+离子活度变化中,发现 Ca~(2+)离子活度在针后30分钟后同一穴位点内高于针前值(P<0.05),而其它时间内亦偏高于同经异穴或异经异穴,但未达显著性差异。在 H~+活度变化中则见在针刺过程中ΔpH 值,显著下降,P<0.001,停针后逐渐恢复。这可能与穴位内肌纤维的紧张收缩有关。有关上述变化机理本文作了进一步的探讨。     

Co~(2+)—SCN~-络合平衡的电位法研究

离子选择性电极是近二十年来电分析化学的重要进展之一。作为分析工具,它在实验室已经得到了广泛、普遍的应用。离子选择性电极直接测得的是溶液中各种离子的活度(在固定离子强度时是浓度)。因而,它也是研究溶液中热力学和反应动力学的有力工具。离子选择性电极研究络合物的络合平衡,不仅具有方法简单、准确等优点,而且,它还可以测定出许多过去用别的方法无法测定出的离子的自由浓度,从而解决了这类物质络合物稳定常数测定的难题。本文用硫氰酸根离子选择电极研究了钴(Ⅱ)硫氰络合物的络合平衡,测得络合平衡常数:logβ_1=0.97、logβ_2=1.90。     

氟离子选择电极作为温度传感器的尝试

氟离子选择电极在各个领域得到了广泛的应用。作者利用氟离子选择电极电位对温度敏感的特点,选择碘—亚砷酸—硫酸铈催化温度反应体系,在无外界隔热的条件下,成功的利用氟离子选择电极电位的变化来指示滴定终点。并利用于空气汞的检测中。一、测定原理恒定条件下,离子选择电极的温度变化可由能斯特方程对温度微分得到:d_E/d_T=d_(Eο)/d_T+0.1984T/n·dlg[F~1]/d_T+0.1984/n 1g[F~-]温度对电位影响由三部组成:d_(Eο)/d_T,标准电位的温度系数项,是特定的电极特性,     

pH电极和传感器的进展

水溶液化学中用于非水溶液工作最有用的一个概念是溶液的pH。Sorensen首先作pH定量为水溶液中氢离子浓度的负对数;后来热力学活度概念的发展,又改浓度为活度。理论上只要有H~+离子或OH~-离子参与任何半反应都能用来测量pH,为了实验的实用性和方便,乃使用与氢离子活度非常接近的标准不同溶液中测量电极的电势差为根据,这种电极除氢电极以外有不少种类pH传感器。玻璃电极是后来应用最普通的传感器。     

化学量传感器

ISFET是一种电位控制器件,又是一种阻抗变换器,输出信号大;其测量线路比较简单,形式很大。它们都是通过检测溶液与敏感膜间的界面电势差Φ的变化来测量待测离子活度(或浓度)的。本节予以综述。     

(0,mf-m+1)图的正交(0,f)因子分解

设G是一个图,f是定义在V(G)上的整数值函数,且对坌x∈V(G),有2k≤f(x),设H1,H2,…,Hk是G的k个顶点不相交的子图,且|E(Hi)|=m,1≤i≤k,证明了每个(0,mf-m+1)图有一个(0,f)因子分解正交于Hi(i=1,2,…,k)。     

关于互连网络群论模型的一簇猜想

连通图生成的Cayley图是作为互连网络的群论模型提出来的概念。猜想:设G=(V,E)是具有顶点集{1,2,…,n}(n>2)和m条边的连通图。如果m=2r,则由G生成的Cayley图是边不交的k(0≤k≤r)个Hamilton图和m－2k个完美对集的并;如果m=2r+1,则由G生成的Cayley图是边不交的k(0≤k≤r)个Hamilton图和m－2k个完美对集的并。特别地,对于k=r和星网络,这个猜想的特殊情形是1998年由师海忠提出来的。     

如何编程解一元三次方程——2000年第2期擂台赛第1题评解

(一)问题 2000年第2期的擂台期试题1是求解一元三次方程,即设ax~3+bx~2+cx+d=0,输入一组双精度浮点系数的值,求出该方程的所有实根(但要注意考虑最高次项系数为0时的退化情况)。 对于一元n次方程的求解,历史上有过很多研究,也留下了许多有趣的故事,最后人们找到了一元最高     

用三管ISMs检测大鼠脑梗塞区细胞外Na^＋和K^＋实验研究

本实验采用 Na~+、K~+及参比三管离子选择性微电极(Ion—Selective Microelectrodes,ISMs)同时动态检测14只在体 Wistar 大白鼠正常脑皮层及大脑中动脉凝闭(Middle cerebralartery occlusion,MCAO)后脑梗塞区细胞外 Na~+及 K~+活度的动态变化以及对 Na~+、K~+及参比三管 ISMs 的性能进行测试。实验结果显示:MCAO 后1—2分钟脑梗塞区细胞外 Na~+迅速从正常平均值140.2±9.3mM(±SD)下降到129.7±10.2mM(±SD)。而 K~+则从正常的平均值4.29±0.41mM(±SD)升高到6.12±1.00mM(±SD)。Na~+电极的线性范围在10~(-5)—10~(-1)M,K~+电极的线性范围在10~(-1)—10~(-6)M,Ka~+电极的平均斜率为54±1.4mV(±SD)。K~+电极的平均斜率为57.2±1.4mV(±SD)。Na~+电极的平均检测下限为9.0±1.1×10~(-0)M(±SD),K~+电极的平均检测下限为9.23±0.71×10~(-7)M(±SD)。电极的稳定性能良好,平均寿命约一周。     

求泛函φ(P)=sup x∈X F(x,P(x))极小解的若干方法

设C(X)为紧集X上的连续函数空间,M C(X)为n维子空间.其中n为自然数, φ_1,…,φ_n为它的一个基底.对X上任意实值函数,定义||f||=sup x∈X|f(x)|.又设F(x,y) 为X×(-∞,∞)上的非负二元函数,且 e_0≡||F(x,0)||<∞ (1) 现提出如下的极小问题:对于闭集K M(今后为讨论方便起见常假定O∈K)寻找 一个P∈K使它满足