某铜钼混合精矿臭氧氧化浮选分离试验研究

采用臭氧氧化法使黄铜矿和辉钼矿表面可浮性产生差异,对某铜钼混合精矿进行了铜钼分离试验研究。结果表明,在适宜臭氧氧化条件下,经过一次粗选三次精选闭路试验,可获得钼品位47.46%、钼回收率94.96%、铜含量0.10%的钼精矿。臭氧氧化浮选的指标显著高于硫化钠作抑制剂时的指标,说明可以用臭氧氧化取代硫化钠进行抑铜浮钼。     

铜钼浮选分离中黄铜矿抑制剂的研究进展及展望

铜、钼是我国重要的战略资源，二者主要来源于斑岩型铜钼矿。浮选处理该类矿石资源时，通常采用混合浮选-铜钼分离工艺获得铜精矿和钼精矿。然而，由于黄铜矿和辉钼矿可浮性接近，为了较好的将二者有效分离，常需加入一定量抑制剂以调控二者表面湿润性，进而实现高效铜钼分离。因此，抑制剂一直是铜钼分离的核心所在。本文综述了近年来黄铜矿无机抑制剂、有机抑制剂和组合抑制剂三个方面的研究进展，分析并展望了未来铜钼浮选分离的重点研究方向，旨在为实现绿色高效铜钼分离提供技术及理论支撑。     

铜钼混合精矿浮选分离工艺及分离抑制剂研究进展

铜钼硫化矿常常紧密共生而且可浮性相近,二者的浮选分离一直是科研工作者研究的重点。从工艺和药剂2个方面对铜钼混合精矿的浮选分离进行了介绍。铜钼浮选常采用混合浮选工艺,黄铜矿和辉钼矿在与捕收剂作用后,二者的可浮性差异减小,在对二者进行浮选分离前,通常先进行脱药预处理,以降低抑制剂的使用量。常见的预处理工艺有加热处理、浓缩脱药处理、氧化脱药处理、等离子体处理等。针对铜钼分离工艺存在的问题,选矿工作者提出了充氮浮选、浮选柱分离、脉动高梯度磁选分离、加温分离等铜钼分离工艺。介绍了铜钼浮选分离过程关键药剂抑制剂的种类及应用情况。无机抑制剂有硫化钠类、氰化物、诺克斯类药剂等,有机抑制剂有巯基类、硫代类、黄原酸类等。指出在进行铜钼浮选分离之前铜钼混合精矿的预处理方法需要进一步优化,以增加黄铜矿与辉钼矿的可浮性差异。现在工业上使用的铜钼分离抑制剂仍然存在易氧化、药耗大、毒性高、价格贵等缺陷,需要加大投入进行高效、低毒、价廉、易降解的新型浮选抑制剂的开发。     

云南某低品位铜钼矿选矿试验研究

斑岩型铜钼矿是当前提取铜、钼的重要资源,其中铜矿物主要以黄铜矿为主,钼矿物一般以辉钼矿的形式存在。该类矿石中辉钼矿多与黄铜矿、黄铁矿密切共生,此外,由于辉钼矿与黄铜矿的可浮性相似,因此从铜钼矿石中回收辉钼矿难度较大,工艺也较为复杂。本文研究对象为云南某斑岩型铜钼矿,其主要矿物为黄铜矿与辉钼矿,嵌布粒度较细。对该矿进行的选矿工艺研究表明,矿石经过原矿粗磨,粗精矿再磨,1粗2精2扫、中矿顺序返回进行铜钼混浮;铜钼精矿进行脱药再磨,1粗5精1扫、中矿顺序返回进行铜钼分离,最终得到了铜品位25.91%,铜精矿回收率78.68%,钼品位45.79%,钼精矿回收率77.49%的良好指标,有效实现了铜钼分离、铜钼回收的目的,对实际工业生产中同类矿石的分选利用有着积极的指导作用,对我国铜钼矿资源的综合利用亦有着重要意义。     

铜矿石中低品位辉钼矿回收工艺研究

铜矿石中低品位辉钼矿是钼金属的重要来源之一,也是选矿的难点之一。试验采用等可浮—铜、钼分离工艺,等可浮获得的铜钼混合精矿在抑铜浮钼的铜、钼分离工艺中,铜矿物相对容易被抑制,可改善铜、钼分离的矿浆条件,降低抑制剂用量、铜钼分离时矿浆的黏度及铜、钼分离的生产成本。     

铜钼分离技术研究进展

硫化铜和辉钼矿可浮性比较接近是导致铜钼分离困难最主要的原因。从铜钼分离现状和新技术两个方面对其进行详细介绍。铜钼矿石一般采用混合浮选工艺,然后通过抑铜浮钼方式进行铜钼分离。但是传统黄铜矿抑制剂存在选择性差、用量大、环境污染严重等问题。针对目前铜钼分离存在的问题,国内外科研者提出一些新的分离工艺,包括氧化-浮选、电化学浮选、海水浮选、浮选柱浮选、选择性浸出、超导磁选技术等,这些技术具有明显优势,但目前仅局限于理论阶段,需要进一步完善。另外,高效低毒抑制剂的开发仍是目前铜钼分离焦点话题。     

某铜钼矿提高钼回收率选矿试验研究

某铜钼矿是我国典型的超大型斑岩铜矿床,矿石主要有用矿物为斑铜矿、黄铜矿、辉钼矿以及少量的赤铜矿和铜蓝,目前现场回收铜钼采用的工艺主要为铜钼等可浮再分离-强化选铜流程,但钼回收率不高,只有50%左右。通过采用捕收能力强、选择性好的APⅡ作为铜钼等可浮捕收剂,单独使用硫化钠作为铜钼分离抑制剂,就能很好的实现铜钼分离,使钼的回收率提高20%。     

H2O2及海水对铜钼硫化矿浮选分离的影响及机理研究

自然界中黄铜矿与辉钼矿常伴生存在，黄铜矿和辉钼矿的分离常采用浮选方法，而现有的浮选分离法存在环境污染较大等问题。为探究一种清洁、高效的铜钼硫化矿浮选分离方法，在以海水或纯水造浆的情况下，以H₂O₂为氧化剂对黄铜矿和辉钼矿进行预处理，然后进行纯矿物浮选试验和人工混合矿浮选试验，并通过接触角测定和XPS分析来揭示其影响机理。结果表明：①在海水和纯水中，黄铜矿经H₂O₂处理后，可浮性显著降低；在海水中，H₂O₂预处理能提高辉钼矿的可浮性，而在纯水中H2O2的预处理反而会降低辉钼矿的可浮性。②黄铜矿经H₂O₂预处理后可浮性降低，与黄铜矿颗粒表面被H2O2氧化，形成亲水氧化物有关；无论在纯水还是海水中，H₂O₂对辉钼矿可浮性的影响相对较小，主要与H₂O₂对辉钼矿表面的氧化作用较弱有关。③无论在纯水还是海水中，经H₂O₂预处理的黄铜矿与辉钼矿的人工混合矿能较好地实现分离，且在海水中的分离效果更好，这对海水代替纯水进行铜钼浮选分离具有重要的指导意义。     

藏东某低品位铜钼矿石选矿试验

藏东某低品位斑岩型铜钼矿石铜、钼品位分别为0.62%和0.028%,矿石中的主要金属矿物有黄铜矿、蓝辉铜矿、铜蓝、黝铜矿、孔雀石、黄铁矿等,辉钼矿等微量,主要脉石矿物为石英等。矿石中铜钼矿物嵌布粒度微细,共生关系密切、复杂,铜钼分选回收难度大。为确定该矿石的高效开发利用工艺,进行了选矿试验研究。结果表明,矿石在磨矿细度为-0.074 mm占65%的情况下进行1粗3精2扫铜钼混浮、铜钼混合精矿再磨至-0.045 mm占85%的情况下进行1粗4精2扫铜钼分离浮选,可获得铜品位为26.70%、铜回收率为87.23%的铜精矿和钼品位为47.59%、钼回收率为84.18%的钼精矿,高效地实现了矿石中铜、钼的回收与分离。     

难处理铜钼混合精矿粗细粒级分级分选新工艺研究

为实现多宝山铜矿难处理铜钼混合精矿的高效分离,提高金属资源的综合利用率,对铜钼混合精矿开展了详细的工艺矿物学研究,并进行了铜钼分选新工艺试验研究。研究结果表明,铜钼混合精矿中铜、钼品位分别为18.95%和0.42%,其中铜主要以黄铜矿、斑铜矿形式存在,钼主要以辉钼矿形式存在;辉钼矿与铜矿物、脉石矿物等嵌布关系复杂,嵌布粒度微细,连生体矿物偏多。试验发现不同的磨矿行为对铜钼分离影响较大,利用不同粒度的矿物之间存在可浮性差异的特点,提出了粗细粒级分级分选新工艺,采用新工艺分离铜钼混合精矿,可获得钼品位为45.14%的钼精矿以及铜品位为19.08%的铜精矿,铜钼作业回收率分别为81.68%和99.94%,产品质量得到明显提升。该技术思路可为现场铜钼分离工艺技术升级改造提供依据。     

一种新型辉钼矿抑制剂及其在铜钼浮选分离中的机理研究

针对目前铜钼浮选分离所使用的传统黄铜矿抑制剂存在毒性大、对环境污染严重等问题,开发出新型辉钼矿的抑制剂以实现铜钼的有效分离具有重要的意义。本文拟开发黄腐酸(FA)作为新型高效的辉钼矿抑制剂,通过单矿物浮选试验和人工混合矿浮选试验探究抑制剂浓度、矿浆pH、捕收剂浓度等因素对黄铜矿和辉钼矿可浮性及铜钼分离效果的影响,并采用FTIR和Zeta电位表征手段探究FA在黄铜矿和辉钼矿表面的吸附行为。浮选试验结果表明,FA在pH为4~12的范围内能够有效地抑制辉钼矿的浮选,而对黄铜矿的浮选影响不大;FA能够显著地扩大辉钼矿和黄铜矿之间可浮性的差异。在pH为9,FA浓度为200mg/L,SIBX浓度为20mg/L条件下,人工混合矿试验取得了较好的结果,黄铜矿回收率高达70.20%,辉钼矿回收率仅有16.83%。FTIR和Zeta电位结果表明,FA能够克服静电斥力吸附在辉钼矿表面,并且FA与SIBX在黄铜矿表面存在竞争吸附,SIBX能够取代黄铜矿表面已吸附的FA,使其表面恢复疏水性,而SIBX几乎不影响FA在辉钼矿表面的吸附,使辉钼矿表面保持亲水性,从而能够实现铜钼的有效分离。     

The role of the reagent suite in optimising pentlandite recoveries from the Merensky reef

The Platinum group elements (PGEs) in the Merensky Reef in the Bushveld Complex are strongly associated with the sulphide minerals, particularly pentlandite which contains significant amounts of PGEs such as palladium and rhodium in solid solution. The various operations use different reagent combinations in the flotation process to recover PGEs from the Merensky Reef which include primary and secondary collectors, copper sulphate (CuSO₄) as an activator and depressants, either carboxymethylcellulose (CMC) or modified guar gum (guar). This study examines the effect on two different ores, A and B, using dibutyl dithiophosphate (DTP) as a secondary collector in combination with sodium isobutyl xanthate (SIBX) as primary collector, the point of collector addition (mill or cell), the use of CuSO₄ addition, sequence of CuSO₄ addition and the effect of depressant type on the floatability of pentlandite, and shows that pentlandite floatability in contrast to that of chalcopyrite is reduced when reagents were added to the cell rather than the mill together with CMC. This effect was not observed with the use of guar gum as the depressant.     

瓜尔胶助留剂的合成与应用

采用瓜尔胶胚乳片水化工艺合成了瓜尔胶助留剂,并将合成后的产品应用于卷烟纸生产,通过对卷烟纸留着率的测定确定其在使用过程中的使用量。结果表明,当取代度为0.057时,以0.07%的用量添加入纸浆中,留着率由未添加时的16.5%提升至65.2%。     

非极性表面矿物滑石与辉钼矿浮选分离中的多糖抑制

多糖作为非极性矿物表面抑制剂应用非常普遍,但关于其抑制机理和影响其抑制的因素研究还未完善。将国内外有关采用糊精、羧甲基纤维素（CMC）、木质素磺酸盐及古尔胶抑制滑石和辉钼矿的研究进行了总结,介绍了多糖抑制剂抑制非极性表面的研究进展,并从浮选分离滑石和辉钼矿的角度分析了这4种有机抑制剂对这2种矿物抑制的影响因素和抑制效果。研究表明,多糖的抑制效果不仅与矿浆的pH值、离子强度和离子种类有关,还与多糖分子的特性有关;在2种矿物的浮选分离方面,除了木质素磺酸盐能够高效率地分离滑石和辉钼矿外,十二烷在辉钼矿表面的吸附可有效阻止木质素磺酸盐的吸附,使木质素磺酸盐也可能成为滑石和辉钼矿有效分离的抑制剂;多糖对2种矿物的抑制不能仅从吸附量方面阐释,更重要的是多糖吸附层的特性;关于多糖的吸附机理则存在争议,主要有疏水力论、静电力论、化学力论、氢键和羟基作用论,或它们的综合作用论。     

植物胶型抑制剂选矿试验探索研究

羧甲基瓜尔胶属于强抑制力、高选择性的绿色天然多糖类有机大分子抑制剂。通过对智利某铜矿矿石采用羧甲基瓜尔胶抑制剂的选矿试验研究分析了药剂的性能。试验结果表明,羧甲基瓜尔胶是滑石的有效抑制剂,药剂用量120 g/t原矿条件下,羧甲基取代度为0.12、分子量为174万的瓜尔胶表现出的选择性抑制作用最明显,其抑制作用强于羧甲基纤维素钠。     

氧化预处理对铜钼浮选分离效果的影响

以NaClO或H₂O₂为氧化剂,研究了氧化对铜钼浮选分离试验效果的影响。探究了氧化剂用量、氧化时间和矿浆pH值等因素对黄铜矿和辉钼矿可浮性的影响以及作用机理。单矿物浮选实验结果表明,NaClO或H₂O₂氧化处理均可选择性抑制黄铜矿,且几乎不影响辉钼矿的可浮性。混合矿浮选实验结果表明,NaClO或H₂O₂氧化预处理-浮选都能实现铜钼有效分离,且分离效果均优于传统的黄铜矿抑制剂硫化钠。接触角测量结果表明,NaClO或H₂O₂氧化处理都可选择性地使黄铜矿表面亲水。Zeta电位和XPS分析结果表明,黄铜矿表面变得亲水是因为氧化处理后矿物表面生成了不溶于水的亲水性氧化物和氢氧化物。     

磨矿介质环境对微细粒辉钼矿可浮性的影响研究

分别采用钢球和锆球介质对微细粒辉钼矿粗精矿进行细磨,并对细磨后辉钼矿的可浮性及浆料的化学性质进行了检测分析。结果表明,采用锆球介质细磨时,辉钼矿回收率较高,而矿浆pH值、电位(Eh)及EDTA可萃铁及铅量则较低。钢球介质易与辉钼矿中的黄铁矿、方铅矿发生反应生成铁氧化物-氢氧化物沉积在辉钼矿表面,降低了辉钼矿尤其是-10 μm粒级辉钼矿的可浮性。采用锆球惰性磨矿介质有利于辉钼矿回收,能获得较好的回收率。     

Studies on adsorption of guar gum onto biotite mica

The interaction of guar gum with biotite mica has been investigated through adsorption, flotation and electrokinetic measurements. The adsorption densities of guar gum increase with increase of pH and the isotherms exhibit Langmuirian behaviour. Pretreatment of mica with a complexing agent such as EDTA results in a decrease in the adsorption density, highlighting the contribution of metal ions to the adsorption process. An increase in the surface face-to-edge ratio leads to an increase in the adsorption density. The flotation recoveries decrease as a function of pH, complementing the adsorption results. However, polymer depressant ability is reduced in the case of EDTA treated mica, consequent to reduction of metallic sites. Electrokinetic measurements portray conformational rearrangements of macromolecules with the loading, resulting in the shift of the shear plane, further away from the interface. Dissolution experiments indicate release of metal ions from mica, while co-precipitation tests confirm polymer-metal ion interaction in the bulk solution. The adsorption process is governed by hydrogen bonding as well as chemical interaction between guar gum and the surface metal hydroxide groups of mica.     

CMC和古尔胶对滑石浮选的抑制作用研究

通过浮选试验、接触角测量、动电位测定和红外光谱研究了弱碱性条件下羧甲基纤维素钠(CMC)和古尔胶对滑石浮选的抑制性能及作用机理。结果表明,弱碱性条件下CMC和古尔胶是滑石浮选的有效抑制剂,低用量古尔胶能较好地抑制滑石,古尔胶的抑制作用强于CMC;在CMC和古尔胶作用下,滑石一级浮选速率常数减小,浮选速率降低,回收率下降。CMC和古尔胶吸附在滑石表面,使滑石表面润湿性增强、可浮性变差;CMC使滑石表面负电性增强,古尔胶使滑石表面负电性减弱。阴离子CMC主要通过—COO-和—OH吸附在滑石表面,中性古尔胶主要通过—OH吸附在滑石表面。