丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂预聚合的研究进展北大核心

综述了丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂预聚合的研究进展,包括预聚合对催化剂的影响、预聚合方法及其应用。预聚合可以提高催化剂活性、改善聚合物的颗粒形态、影响聚合动力学行为。现有研究已经开发了不同的预聚合方法,进一步改善了催化剂和聚合物的颗粒形态,提高了聚合物的性能。经过预聚合制备的预聚合催化剂,适用于无预聚合操作单元的气相丙烯聚合工艺,不仅能有效解决聚合物中细粉含量高、聚合物结块等问题,还能获得具有高性能、高附加值的聚丙烯产品。     

HDC高效球形催化剂用于丙烯聚合

对聚丙烯高效球形催化剂HDC进行了性能评价,并探讨了预聚合、聚合温度、时间、氢气浓度等因素对HDC聚合行为的影响。结果表明,HDC催化剂是一种球形、规整可调、活性高、定向能力强、具有良好氢调敏感性的丙烯聚合催化剂。在环管聚丙烯工艺装置上的聚合试验表明,HDC催化剂具有良好的共聚合性能,所生产的共聚聚丙烯树脂的性能达到优级品标准。     

BCK催化剂丙烯聚合行为的研究

为了提高Innovene等气相工艺用聚丙烯催化剂的性能,开发了性能优良的新型BCK催化剂。为了指导工业应用方向,研究了BCK催化剂在60～85℃时的丙烯聚合的动力学行为,测试了聚合活性和聚丙烯的等规指数、熔点、分子量分布等性能,并与Innovene气相工艺常规应用的催化剂进行了对比分析。结果表明,BCK催化剂的聚合反应速率、聚合活性、立体定向性和聚丙烯的熔点明显高于另外两种催化剂。随着温度的升高,BCK催化剂的聚合反应速率和活性呈现降低趋势,而且聚合速率的衰减越来越快;BCK催化剂的立体定向性随着温度升高而下降;聚丙烯分子量分布随温度升高而变宽。     

丙烯聚合的OF催化剂研制成功

OF催化剂用于丙烯等规聚合反应过程中调节聚丙烯的等规度,在丙烯聚合高效催化剂体系中称第三组分催化剂.扬子石化公司引进的聚丙烯装置是使用日本三井油化公司开发的丙烯聚合OF催化剂.     

丙烯预聚合用催化剂的研究进展

综述了丙烯预聚合用催化剂的制备方法、提高活性的机理以及预聚合催化剂的应用。在不同条件下制备的预聚合催化剂对聚合活性、聚合动力学、聚合物性能都会产生影响。预聚合催化剂中关于预聚合倍数的控制尤为重要,研究预聚合催化剂不仅能了解催化剂的特性、开发出更优的聚合工艺,而且还能利用预聚合催化剂制备出更好地适应工业生产的高性能催化剂。随着催化剂活性越来越高,预聚合催化剂具有十分广阔的研究价值。     

DQC-700型催化剂催化丙烯聚合

采用仪器分析和化学分析法表征了DQC-700型催化剂的组成、结构及其颗粒形态。以环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,用DQC-700型催化剂催化丙烯本体聚合,评价了预聚合温度对预聚合倍数、预聚物等规指数和预聚物粉料粒径分布的影响,研究了催化剂的聚合性能和聚丙烯粉料中的细粉含量。结果表明:DQC-700型催化剂具有较窄的粒径分布(粒径分布跨度1.0)、较大的比表面积(300 m2/g)、较高的聚合活性[45 kg/(g·h)]和立构定向性(聚丙烯等规指数98%)。     

多活性中心催化剂催化丙烯聚合的均匀球Monte-Carlo模型

采用均匀球模型描述颗粒内扩散阻力对聚合反应动力学的影响,催化剂颗粒内的聚合用MonteCarlo模型积分处理,建立了均匀球Monte-Carlo模型(UBMCM)。研究了多活性中心催化剂催化丙烯聚合中传质/传热限制对聚合反应动力学、催化剂活性、扩散效应、聚丙烯相对分子质量及其分布和粒径的影响,并将模拟结果与实验结果和传统Monte-Carlo模拟结果进行比较,得出UBMCM的相关系数达到0.994以上。丙烯聚合过程可分为3个阶段,即扩散控制、反应控制、稳态。UBMCM对丙烯聚合微观反应扩散体系的描述更为精确和深入。     

丙烯聚合用HR催化剂的性能

在5 L高压反应釜中利用本体聚合法研究了丙烯聚合用HR催化剂的活性、立构定向性和氢调敏感性。考察了不同聚合条件(如助催化剂用量、外给电子体用量、氢气用量等)对HR催化剂活性、所制聚丙烯等规指数和熔体流动速率的影响,并与商业化DQC催化剂进行了对比。结果表明:与DQC催化剂相比,HR催化剂具有高的立构定向性及氢调敏感性,且活性更高。基于其性能特点,HR催化剂适用于制备高流动性高刚性聚丙烯。     

几种Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的反应动力学

研究了4种Ziegler-Natta催化剂在淤浆聚合条件下,助催化剂和外给电子体对其催化丙烯聚合反应动力学行为的影响。结果表明:4种催化剂都有一个短暂的活性中心形成阶段,聚合动力学曲线均为上升-衰减型;4种催化剂活性均随烷基铝用量的增加而降低;所制聚丙烯的等规指数均随烷基铝用量的增加而降低,随外给电子体用量的增加而升高;助催化剂为三乙基铝[n(Al)∶n(Ti)=100],外给电子体为二环戊基二甲氧基硅烷[n(Si)∶n(Ti)=5]时,4种催化剂都具有较高的活性及较慢的聚合反应速率衰减;用催化剂4制备的聚丙烯的等规指数受助催化剂及外给电子体的影响较小。     

N催化剂在丙烯聚合反应中的应用Ⅰ.预聚与预络合对N催化剂聚合性能的影响

考察了丙烯预聚、预络合对N催化剂聚合性能的影响，结果表明，预络合有助于提高催化剂的聚合活性以及聚合物的表观密度，提高催化剂的抗杂质干扰能力，预聚除能够提高催化剂的活性外，对提高聚丙烯粉料的表观密度和等规指数，减少聚丙烯颗粒的破碎有显著影响。     

丙烯聚合的新型复合高效催化剂的研究

采用研磨-反应法研制成一种丙烯聚合新型复合高效催化剂-CP型催化剂。含有TiCl_4、TiCl_3、MgCl_2、有机硅化合物、复合第三组份等组成的母体催化剂,和烷基铝等构成高效催化剂体系。在常压下丙烯聚合催化效率为2500-4000克PP/克Ti,产品等规度为94-97％,具有较平稳的催化聚合反应速率和长寿命的催化活性。在4米~3聚合釜生产试验催化剂效率达13万-18万克PP/克Ti,产品全等规度大于90％,含钛和氯离子低,可免除后处理。催化剂制备方法简便,无“三废”。文中还讨论了CP型催化剂组成和性能,聚合条件的影响,以及4米~3釜生产试验结果。     

丙烯聚合用DQC401型催化剂的聚合动力学行为

对丙烯聚合用第4代DQC401型Ziegler-Natta催化剂在反应温度为60～85℃的动力学行为进行了研究。结果表明：随着反应温度升高，反应初期，聚合反应速率先升高后降低，温度为80℃时最快，较60℃时高57%，反应后期动力学衰减随温度的升高而加快；随着温度升高，3 h的催化剂活性降低，60℃时的催化剂活性为107 g/g，较85℃时高50%以上；随着温度的升高，聚丙烯等规指数降低，60℃时最高，为98.3%,85℃时仅为95.6%。     

一种新型丙烯聚合催化剂的研究

阐述在一定的条件下制备了一种新型的用于丙烯聚合的负载型Ziegler/Natta催化剂,在此催化剂体系中添加了一种新的内给电子体BN,结果表明:此种催化剂具有催化活性高,粒度非常集中,聚合得到的聚丙烯细粉少,此催化剂氢调敏感,等规度可调,聚合物性能好等特点.     

SC型高效催化剂丙烯液相本体聚合

SC型高效催化剂是用无水MgCl_2、醇、蘸、TiCl_4以及添加剂制备的,SC型催化剂和A1Et_3助催化剂、Ph_2Si(OMe)_2外给电子体,用于丙烯液相本体聚合,丙烯在70℃聚合2h具有高效率(大于3万gPP/gCat),得到的聚丙烯等规度(大于98％)和堆密度(大于0.45g/cm~3)高,颗粒形态好,粒度分布窄,聚丙烯的MFR容易用氢调节。     

丙烯预聚合工艺的研究进展

综述了有关丙烯预聚合的最新进展,包括新的预聚合工艺及其对聚合过程、聚丙烯(PP)产品性能等的影响以及在“超临界”聚合上的应用等。丙烯预聚合对于PP颗粒形态、主聚合阶段的聚合动力学以及聚合工艺都会产生影响。     

Hypol工艺用BCZ-108H型催化剂的聚合行为

研究了丙烯聚合用BCZ-108H型催化剂在60～85 ℃时的聚合行为及所制聚丙烯的主要性能,并与Hypol工艺常规应用的NA型催化剂和市售催化剂进行了对比。结果表明:随着温度的升高,丙烯聚合反应速率和催化剂活性总体呈降低趋势,且聚合反应速率的衰减越来越快。在整个温度区间内,采用BCZ-108H型催化剂的聚合反应速率和活性远高于另外两种催化剂,温度为70 ℃时,3种催化剂用于丙烯聚合的反应速率和活性的差距最小;温度为80 ℃时,3种催化剂用于丙烯聚合的反应速率和活性的差距最大。     

改性的乙烯聚合高效催化剂用于丙烯定向聚合

本文介绍了化学反应法制备的MgCI_2-nBuOH-SiCl_4-TiCl_4/AlEt_3负载型低压聚乙烯高效催化剂的改性途径,并对其改性后的催化剂在丙烯定向聚合中的高效性和较好的立体定向性的原因作了较详细的阐述。     

中国石油开发出一种丙烯聚合组合评价装置

<正>中国石油天然气股份有限公司(简称中国石油)开发出一种丙烯聚合组合评价装置,包括原料储罐、原料精制单元、第一催化剂加料罐、预聚合反应器、丙烯汽化器、两级气相反应器、第二催化剂加料罐。原料精制单元得到的精制丙烯与来自第一催化剂加料罐的催化剂加入预聚合反应器进行聚合得到聚丙烯种子料,丙烯汽化器将精制     

NDQ催化剂催化丙烯聚合

采用以二醇酯为内给电子体合成的NDQ催化剂,在5 L高压釜中催化丙烯本体聚合,评价了NDQ催化剂的聚合性能.结果表明:NDQ催化剂具有较高聚合活性、立构定向性;NDQ催化剂在低氢气浓度下氢调不敏感,适宜生产低熔体流动速率的树脂;得到的聚丙烯具有相对分子质量分布宽的特点.     

混合助催化剂对丙烯本体聚合的影响

分别采用DQ型和BC-MS型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯本体聚合,助催化剂为三乙基铝(TEAL)与三异丁基铝(TiBA)的混合物,外给电子体为二苯基二甲氧基硅烷,氢气作相对分子质量调节剂,反应釜内的装料系数为70%。首先在20℃条件下进行预聚合,预聚合结束后迅速升温至70℃聚合。研究了TEAL/TiBA混合助催化剂对聚丙烯(PP)等规指数、熔体流动速率(MFR)和力学性能的影响。结果表明:随着助催化剂中TiBA用量的增加,所制PP的等规指数降低,MFR呈降低趋势。与BC-MS型催化剂相比,用DQ型催化剂制备的PP的弯曲强度和弯曲模量总体上较低,简支梁缺口冲击强度相对较高。