木质素改性酚醛树脂微球的制备与工艺研究

利用木质素部分替代苯酚与甲醛反应制备木质素改性酚醛树脂微球,研究木质素的替代量、酚醛物质的量之比、分散剂用量和催化剂用量对产物的影响.结果表明:木质素的加入显著降低了改性酚醛树脂(LPR)微球的粒径,当木质素替代量为40％(质量分数)时,苯酚和甲醛物质的量之比为1:1.3、分散剂的用量为2.5％(质量分数)、催化剂用量...     

交联聚苯乙烯微球负载N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂对甲苯和环己醇氧化的催化性能

通过分子设计,以交联聚苯乙烯(CPS)微球为基质,制备了固载化的N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化剂. 先将CPS微球氯甲基化,制得氯甲基化微球CMCPS,再使微球表面的氯甲基与偏苯三酸酐(TMA)分子中的羧基酯化反应,将邻苯二甲酸酐(PA)键合到聚合物微球表面,获得键合邻苯二甲酸酐的微球CPS-PA,使之与盐酸羟胺反应,制备固载NHPI的微球CPS-NHPI,固载量达2.25 mmol/g,并对其进行表征. 将CPS-NHPI分别用于分子氧氧化甲苯和环己醇过程,考察微球的催化活性,分析其催化氧化机理. 结果表明,以三乙胺为缚酸剂,采用极性溶剂N,N-二甲基乙酰胺,在110℃下CMCPS表面的氯甲基与TMA可顺利反应. 适宜条件下CMCPS氯甲基的转化率可达73%. CPS-NHPI-Co(OAc)2催化体系对分子氧氧化甲苯和环己醇的催化活性良好,为自由基链反应机理.     

糠醛渣木质素/聚乙烯亚胺微球的制备

木质素和聚乙烯亚胺（PEI）对重金属离子有良好的亲和力，且木质素来源广泛、具有良好的生物降解性能，在水处理方面有很好的前景。本文以糠醛渣木质素和聚乙烯亚胺为主要原料，十二烷基苯磺酸钠（SDBS）为分散剂，环氧氯丙烷（EPI）为交联剂，液体石蜡为油相，采用反相悬浮聚合法，制备了糠醛渣木质素/PEI微球（LMS）。通过FTIR、XRD、SEM和激光粒度仪对微球的结构和形貌进行表征，研究了木质素用量、PEI用量、EPI用量、SDBS用量、油水比和反应温度对木质素微球制备的影响。结果显示，在木质素用量为0.600g，PEI用量为2.25g，EPI用量为2.25mL，SDBS用量为0.075g，温度为56℃，油水体积比为4.5∶1的条件下，制得的糠醛渣木质素/PEI微球平均粒径为135μm，粒径分散度为0.290，比表面积为46.5m²/g，球型度良好，球体表面有少量微孔。     

松香基氨基化聚合物微球的制备及吸附性能

利用氨基硅烷偶联剂（KH-792）对松香基羟基化聚合物微球进行接枝改性,研究了反应温度、反应时间和KH-792用量对聚合物微球性能的影响。利用红外光谱（FTIR）、热重分析（TGA）、扫描电镜（SEM）和X-射线光电子能谱（XPS）对聚合物微球进行测试表征,利用电导滴定法测定了聚合物微球的氨基含量。探讨了不同氨基含量的聚合物微球对乙基紫的吸附作用。结果表明：成功制备了松香基氨基化聚合物微球,改性前后聚合物微球形态均无明显变化且球形及单分散性好,热稳定性高于松香基羟基化聚合物微球。较优制备条件为：KH-792用量为松香基羟基化聚合物微球质量的70%,在90℃下反应10h,聚合物微球氨基含量达到181μmol/g。当固液比为1 g/L,pH=9.5,在328 K下吸附5min时,微球对乙基紫的吸附量为57.02 mg/g。     

CPS微球固载的TEMPO的制备及其对分子氧氧化醇的催化性能

以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过Friedel-Crafts酰基化反应和亲核取代反应化学固载2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO),制备了非均相催化剂微球TEMPO/CPS,对其化学结构和形貌进行了表征;考察了主要因素对氯丁酰氯(CBC)与CPS微球Friedel-Crafts酰基化反应的影响,优化了反应条件;将微球与Fe(NO3)3构成共催化剂,用于肉桂醇和1-苯乙醇的分子氧催化氧化. 结果表明,CBC与CPS微球的Friedel-Crafts酰基化反应最适宜的Lewis酸催化剂为AlCl3,最适宜的溶剂为氯仿,反应过程中发生附加交联反应,影响微球强度,适宜的反应温度为75℃,时间为5 h,该条件下制备了TEMPO固载量为1.78 mmol/g的TEMPO/CPS微球. 其与助催化剂Fe(NO3)3构成的共催化剂具有高催化活性,可在75℃、常压氧气条件下反应24 h将1-苯乙醇氧化为苯乙酮,1-苯乙醇转化率为88%,也能有效将肉桂醇氧化为肉桂醛.     

木质素基吸附剂制备及应用研究进展

木质素是自然界中储量仅次于纤维素的芳香族天然高分子，具有生产量大、成本低、易于改性加工等优点，在废水处理中具有广阔的应用前景。综述了木质素基微球的制备方法，包括溶剂挥发自组装法、乳液溶剂蒸发法和反相悬浮共聚法；木质素基水凝胶的制备方法，包括氧化还原法和高压均质法；木质素基炭材料吸附剂的制备方法，包括碳化法，静电纺丝法和模板法。综述了木质素基吸附剂在有机染料、重金属和抗生素等吸附领域中的应用，并对木质素基吸附剂目前存在的问题以及发展前景进行了总结和展望。     

偕胺肟聚丙烯腈微球的制备及其应用

以丙烯腈为单体,利用沸腾法制备了聚丙烯腈微球,并与一定浓度的盐酸羟胺溶液发生肟化反应,得到含有偕胺肟基的微球。系统地探讨和研究了pH值、反应物浓度、反应温度和时间等对聚丙烯腈微球肟化的影响。结果表明：聚丙烯腈微球在pH值为 6～7,温度65～75 ℃,盐酸羟胺溶液浓度40 g/L,反应时间3.0 h时腈基转化率最高。进一步研究了含有偕胺肟基的聚丙烯腈微球在处理镀镍废液中的应用,改性后的含偕胺肟基团的微球用量为4.0 g时,可一次性处理电镀废液100 mL、累积处理300 mL的废液达国家排放标准。     

松香基双季铵盐/海藻酸钠复合微球的制备分析

以2%的海藻酸钠和2%的松香基双季铵盐为原料,通过静电吸附制备了松香基双季铵盐/海藻酸钠微球和海藻酸钠微球,采用FTIR确证了复合前后微球的结构;采用SEM对两种微球的微观形貌进行分析,表明松香基双季铵盐/海藻酸钠微球比海藻酸钠微球的孔隙发达宽松;通过对铜离子吸附性能分析,表明松香基双季铵盐/海藻酸钠微球比海藻酸钠微球对铜离子吸附效果优。     

分子印迹聚硅氧烷微球催化甲苯选择性硝化研究

以4-硝基苯酚为模板,通过正硅酸乙酯水解,制备了分子印迹聚硅氧烷微球,以紫外光谱考察了分子印迹聚硅氧烷微球对4-硝基甲苯的吸附行为,研究了以65%硝酸为硝化剂,分子印迹聚硅氧烷微球催化甲苯硝化的特性,并对反应条件进行了优化。结果表明,分子印迹聚硅氧烷微球可选择性的催化甲苯硝化,在优化条件下,甲苯转化率可达91.2%,产物O/P值可达1.37。     

碳基固体酸微球的制备及催化性能研究

碳基固体酸是一种新型环境友好催化剂。以葡萄糖、磺基水杨酸为原料,采用先水热后磺化的方法制备了碳基固体酸微球,并通过SEM、FT-IR、Boehm滴定对样品进行表征。考察了碳基固体酸微球的制备工艺条件,在水热反应温度为190℃,磺化温度为155℃,磺化时间为4 h的最佳反应条件下,制备的碳基固体酸微球最大酸量为4.596 mmol/g。用该碳基固体酸微球催化乙酸和乙醇的酯化反应,在催化剂质量为冰乙酸质量的12.5%,醇酸摩尔比为2.25∶1,反应时间为5 h条件下,最终的酯化率达到82.8%。碳基固体酸微球重复利用5次后,仍能保持较高的催化活性。     

负载药物替莫唑胺的纳米羟基磷灰石/聚乳酸-羟基乙酸共聚物微球的缓释行为

以聚乳酸-基乙酸共聚物(PLGA)和纳米羟基磷灰石(nHA)作为生物降解材料制备了药物替莫唑胺(Temozolomide,TMZ)的缓释系统.采用湿法化学工艺制备了球状和棒状的nHA粉末.将TMZ药物分子负载在nHA表面(nHA-TMZ),再通过乳化溶剂挥发法将nHA-TMZ包裹在PLGA微球中,同时研究了微球中nHA的形貌和含量对缓释微球物化性能的影响.用扫描电镜、紫外分光光度计分别测定了微球的结构、形貌、药物包封率和缓释行为.相比于不含有nHA的TMZ/PLGA缓释微球,nHA的介入能够显著提高药物的包封率,并且包封率与nHA的加入量有关.此外,药物释放实验表明包裹在微球中的nHA的形貌和溶解速率能够影响微球的缓释行为.     

胆固醇分子印迹聚合微球的制备及其吸附性能

以胆固醇为模板分子、甲基丙烯酸为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,在甲苯-乙腈(9:1, j)混合溶剂中沉淀聚合制备了分子印迹聚合物微球. 采用平衡结合法和Scatchard模型评价了该聚合微球的结合性,考察了其吸附行为. 结果表明,胆固醇分子印迹聚合微球中形成两类不同的结合位点,得到高亲和性结合位点的离解常数和最大表观吸附量分别为0.86 mmol/L和80.4 mmol/g,低亲和性结合位点解离常数和最大表观吸附量分别为0.39 mmol/L和61.6 mmol/g. 此方法合成的分子印迹微球对胆固醇有较好的结合性能,可用于胆固醇的分析检测.     

4种触须式强碱性阴离子交换树脂的制备及其对曙红Y的吸附性能

以不同的大分子多糖为骨架材料,通过三步反应以触须式引入季铵基团,从而制得4种具有高通量的强碱性阴离子交换树脂:淀粉基树脂、微晶纤维素基树脂、纤维素微球基树脂及琼脂糖微球基树脂.研究树脂对曙红Y的吸附,探讨了时间、溶液pH值和染料初始浓度对染料去除率的影响.结果表明,4种树脂在pH值为1～12范围内对染料的去除效果稳定;5min内4种树脂基本都达到了吸附平衡,其中琼脂糖微球基树脂按1g/L投放时,在2min内即可将200mg/L的曙红Y完全去除;通过拟合得知,4种树脂的吸附动力学符合拟一级动力学方程,等温线符合Freundlich等温线方程.这4种树脂尤其是琼脂糖微球基树脂在吸附速率及吸附量上均具有较大优势,但4种树脂的原料成本不一,可根据需求选用不同的树脂.     

羟丙基壳聚糖微球的制备与性能

以壳聚糖、环氧丙烷为原料合成羟丙基壳聚糖,以此为壳材,以胰岛素为芯材,制备微球,并考察微球的性能.单凝聚法制备微球.通过IR、XRD和DSC表征微球的化学结构,采用光学显微镜和扫描电镜观察微球的形貌,并考察微球稳定性.搅拌速度为400 r/min、交联荆用量为0.15 mL、HPCS浓度为8%,得到的微球形状规整,包埋率为63%,粒径大小适中,分布范围窄;各种环境下稳定性合适.羟丙基壳聚糖包覆胰岛素微球各种性能研究表明:此载药微球满足药用需要.     

表面接枝高密度磺酸基聚苯乙烯的制备及表征

以无水溴化铝为催化剂,对氯苯甲醛为醛基化试剂,通过傅克反应在聚苯乙烯微球表面接枝醛基;基于醛基的可氧化性,利用还原剂硝酸铵铈将树脂微球表面的醛基自由基化,引发对苯乙烯磺酸钠在树脂微球表面聚合,并对其进行表征。结果表明,聚苯乙烯微球磺酸化改性成功,优化的磺化工艺条件为:醛基含量1.5 mmol/g的聚苯乙烯微球用量0.3 g,对苯乙烯磺酸钠质量浓度40 g/L,硝酸铵铈质量浓度40 g/L,反应温度70℃,在此条件下制备的树脂表面磺酸基含量为58 mmol/g。     

氨基表面修饰的高分子乳液微球对牛血白质BSA吸附性能的研究

以苯乙烯St和甲基丙烯酸环氧丙酯GMA为单体,两性偶氮类化合物V50为引发剂,运用功能单体多段加料的无皂乳液聚合法制备亲和高分子乳液基球PSG,并选择双氨基封端的聚乙二醇作为空间臂分子,进行表面修饰反应,考察了高分子乳液微球对牛血蛋白BSA的吸附性能,并着重研究了吸附时间和温度、BSA初始浓度、离子强度等因素对吸附反应的影响。实验结果表明,空间臂表面修饰的高分子微球作为载体材料,固定药物分子等生物活性物质,可通过控制吸附条件,如pH,温度,反应时间等,减少蛋白质分子的非特异性吸附,且保持生化分子的较高活性。     

一种耐温抗盐的油基超分子体系的驱油性能研究

聚合物微球具备注入爬升压力低、深部运移效果好、耐温耐盐及成本较低等特点，作为一项新型纳米调驱技术，在石油三采领域有广阔的应用前景。聚丙烯酰胺微球乳液作为常用的驱油剂，在温度和矿化度较高的条件下无法在该类油藏条件下取得较好的驱油效果，因此，对非聚丙烯酰胺类新型油基超分子体系的研究十分有必要。选用油田常用的50、100 nm聚丙烯酰胺微球，以及油基超分子微球进行对比研究，在分析和观察其粒径、团聚行为、黏度以及毛细管内油水传质行为和降低界面张力作用的基础上，通过微观可视油滴剥离实验，研究了温度、表面活性剂对聚合物微球原油油滴剥离作用的影响。通过标定不同微球在原油油滴剥离过程中产生的外接触线的移动速度，定量分析了不同种类微球剥离油滴的微观作用效果。结果显示，聚合物微球与表面活性剂有协同作用，可大大提高剥离油滴的速度。在这3种微球中，油基超分子微球体系具有较好的耐温抗盐性能，剥离油滴的效果最好，50 nm微球次之，100 nm微球的剥离效果最差。因此，油基超分子体系是一种具有良好发展前景的新型驱油体系。     

草浆木质素化学加氨

研究了草浆木质素化学加氨的影响因素和原料配比及氨化反应过程中活性基团的变化情况,确定出氨化反应最佳反应条件为：温度 １４０℃,氧压 １．２５ ＭＰａ,时间 １２０ ｍｉｎ。反应终结 ｐＨ值 ６．０,原料配比为木质素（纯度 ４８．９９％）：氨：水＝１ｋｇ：３０ ｍｏｌ： ４ Ｌ．氨化反应与木质素分子中羧基和基的含量密切相关。     

水溶性和碱溶性蔗渣木质素的分离与表征

以蔗渣为原料,经脱蜡后依次用H₂O、1% NaOH和3% NaOH进行抽提,分别得到水溶性木质素L1和碱溶性木质素L2、L3,并对其理化性质和结构特征进行分析。通过硝基苯氧化法、高效液相色谱检测来确定蔗渣木质素的组分,通过凝胶渗透色谱检测蔗渣木质素的分子质量,利用紫外分光光度计和二维核磁共振推导出蔗渣木质素的结构单元和连接方式。结果表明,L1、L2和L3的得率（以绝干原料计）分别为0.4%、5.7%和3.7%,占蔗渣木质素总量的54.1%,而且水溶性木质素分子质量大于碱溶性木质素。L2和L3主要来自于蔗渣次生壁,富含紫丁香基单元和大量的非缩合醚结构。蔗渣木质素的结构单元间的主要连接方式是β-O-4'醚键,还有β-β'、β-5'和β-1'等碳碳结构。蔗渣木质素是由紫丁香基、愈创木基和少量对羟苯基结构单元组成的GSH型木质素,此外,还含有对香豆酸和阿魏酸,通过酯键与木质素相连。     

以ZnO微球为模板制备硫酸葡聚糖/鱼精蛋白胶囊及其缓释行为

以ZnO微球为模板,利用层层自组装的方法制备了壁材为鱼精蛋白(PRM)和硫酸葡聚糖(DXS)的生物可降解聚电解质胶囊. ZnO微球呈良好的单分散性,具有5 nm以上的中孔,装载荧光素后生成荧光微球. 在ZnO微球外交替吸附鱼精蛋白和硫酸葡聚糖,制得核-壳型ZnO/(DXS/PRM)8复合微球;采用稀HAC溶液去除ZnO模板后,可生成(DXS/PRM)8胶囊. 以水溶性多柔米星药物分子作为目标物,研究了该胶囊的载药和释放行为. 结果显示,该(DXS/PRM)8胶囊对多柔米星药物分子具有明显的缓释性.