二甲基甲酰胺萃取异戊二烯蒸馏釜液中碳五二聚物的溯源分析

用封管合成法,分别合成异戊二烯、间戊二烯、环戊二烯自聚和共聚的二聚物,然后对二聚物和碳五样品进行了GC、GC-MS、MF对照分析。查清了二甲基甲酰胺(DMF)萃取异戊二烯蒸馏釜液中碳五二聚物的来源。     

裂解碳五馏分热二聚反应本征动力学的研究

以中国石化北京燕山分公司提供的裂解碳五馏分为原料,采用高压反应釜考察了不同搅拌转速(200,400,600,700,800 r/min)对热二聚反应的影响。实验结果表明,在搅拌转速为700 r/min时已基本消除了外扩散对热二聚反应的影响。在此前提下进行了不同反应条件下的热二聚反应实验,采集了40~100℃之间7个温度点、反应时间为0~10 h的动力学数据。根据裂解碳五馏分热二聚反应的特性进行了一定的简化假设,建立了热二聚反应本征动力学模型,通过实验数据的最优化处理,求得了环戊二烯自二聚反应、双环戊二烯解聚反应、异戊二烯自二聚反应、环戊二烯与异戊二烯共二聚反应以及环戊二烯与1,3-丁二烯共二聚反应的动力学模型参数。实验值和模型计算值的比较结果表明,所建立的模型准确可靠。     

共沸精馏从裂解碳五馏份分离聚合级异戊二烯

经环戊二烯二聚反应及脱除重组份后的裂解碳五馏份,采用两塔流程,在第一塔中脱除比异戊二烯-正戊烷共沸组份轻的组份,然后在第二塔中用共沸精馏得出异戊二烯含量约为73％和正戊烷含量约为27％的共沸物,共沸物的杂质含量达到聚合级的要求,可用于制备维生素A及合成异戊橡胶。     

基本有机化学工业

TQ221.211200604122裂解C5馏分中二烯烃热二聚过程的研究〔刊〕王秀敏,包宗宏(南京工业大学化学化工学院)∥南京工业大学学报.-2005,27(4).-53～58用封管实验方法考察了二聚反应温度、反应停留时间和不同环戊二烯(CPD)含量对C5馏分热二聚过程中各二烯烃组分反应行为的影响。结果表明,当反应温度在115～125℃、停留时间2～3h、CPD质量分数大于17%时,CPD的转化率不小于92%,异戊二烯、间戊二烯和1,3丁二烯的转化率分别在7%,1.5%和13%左右,双环戊二烯(DCPD)的收率接近80%。C5原料中CPD的含量高,其转化率和DCPD收率也高。图7表2参16(段…     

影响碳五分离装置长周期运行因素及改良措施

乙烯装置副产的裂解碳五馏分含有异戊二烯、间戊二烯、环戊二烯等双烯烃,占总量45～55%的异戊二烯、间戊二烯、环戊二烯用途广泛,异戊二烯主要用于合成异戊橡胶、SIS弹性体、农药、药品、香料;间戊二烯主要用于合成萜烯树脂、甲基四氢苯酐固化剂;双环戊二烯(环戊二烯二聚体形态)主要用于合成不饱和聚酯、双环树脂、环保型制冷剂环戊烷、金刚烷、农药。有效利用双烯资源,可以降低乙烯运营成本。本文对影响燕山碳五分离装置长周期运行的因素进行分析和提出改良措施,保障燕山碳五分离装置长周期运行。     

国内裂解碳五馏分分离技术的研究进展

对国内C5馏分分离技术的研究进行了综述。介绍了异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯分离方法的研究进展,重点介绍了以二甲基甲酰胺、乙腈或N-甲基吡咯烷酮为萃取剂的萃取精馏法分离异戊二烯的过程。分析了反应精馏技术、C5馏分的加氢分离工艺、一段萃取工艺、共沸超精馏/萃取精馏耦合工艺以及后热二聚C5分离工艺等新型工艺的特点。指出优化工艺流程、开发反应精馏技术、引入催化加氢除炔或全加氢技术等新型分离技术是今后国内C5馏分分离技术发展的方向。     

利用反应精馏的一段萃取分离裂解碳五馏分的方法

申请人：中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 摘要：本发明公开了利用反应精馏的一段萃取分离裂解碳五馏份的方法,包括：①裂解碳五原料在预脱轻塔1中分离出碳四和炔烃等轻组分,然后在预脱重塔2中经反应精馏过程使环戊二烯二聚成双环戊二烯,并得到包含异戊二烯的物流;②包含异戊二烯的物流经过萃取塔3和解析塔4,得到异戊二烯物流;③并戊二烯物流在脱重塔5中经过反应精馏过程得到聚合级异戊二烯产品。本发明的方法具有流程短,能耗低,建设和运行成本低,产品质量高等优点。     

环烯烃在镍催化体系中对丁二烯聚合的影响

丁二烯在贮存过程中,受热自聚能生成4-乙烯基环己烯。在某些阻聚剂如对苯二酚存在下,有可能生成另一种二聚物环辛二烯;在聚合过程中,还可能生成三聚物环十二碳三烯。此外,轻油裂解制得的丁二烯中含有环戊二烯和双环戊二烯。本工作研究了上述环烯烃在镍催化体系中对丁二烯聚合的影响。发现4-乙烯基环己烯和环辛二烯能降低催化剂的聚合活性,并使聚合物的分子量下降;环戊二烯、双环戊二烯和环十二碳三烯不仅降低聚合活性,而且可使高聚物的分子量升高。本文初步探讨了二聚物影响聚合的原因,并提出了减轻二聚物影响聚合的方法。     

异戊二烯在裂解碳五馏分分离过程中损失的原因分析

采用封管合成的方法，对碳五馏分热二聚过程中环戊二烯（CPD）和异戊二烯（IP）的共二聚物及自二聚物进行定性和定量分析，从产物追溯反应物的变化，探讨IP在热二聚过程中的损失原因。结果显示：CPD与IP的共二聚是导致IP损失的主要原因；而在高温度段（110～130 ℃），IP的自二聚反应是导致高温段IP转化率增加的主要原因。综合上述两个原因，在进行二聚反应装置的设计时应尽量避免CPD与IP的接触，反应应在较低温度和较短停留时间下进行，110 ℃以下较为适宜。     

碳五馏份羰化制脂肪醇 Ⅲ.加压原位红外光谱的考察

应用加压原位红外光谱技术，在６．０ＭＰａ、１８０℃羰化反应条件下考察了异戊二烯、１－辛烯、环戊二烯、混合碳五馏份及脱去环戊二烯的碳五馏份的羰基合成反应。加压原位红外光谱试验结果表明，单烯烃羰化生成己醇；异戊二烯先加氢后羰化亦生成己醇；环戊二烯与钴－膦催化剂生成二羰基环戊二烯钴配合物，从而影响了催化剂的活性。     

分离环戊二烯的热二聚和反应精馏工艺的模拟计算

分别对裂解 C_5中环戊二烯(CPD)分离的热二聚和反应精馏工艺建立数学模型,利用 Aspen Plus 流程模拟软件对热二聚和反应精馏工艺进行模拟。模拟结果表明,反应精馏工艺与热二聚工艺(反应温度90℃,反应时间3.5 h)相比,异戊二烯(IP)聚合损失率从热二聚的3.22%降低到1.91%,减少40.68%,CPD 与 IP 的共聚体和 CPD 与间戊二烯(PD)的共聚体(X3)的生成量从11.55 kg/h 降低到7.46 kg/h,减少35.41%,IP 自二聚体和 PD 自二聚体(X2)的生成量从0.83 kg/h 降低到0.23 kg/h,减少72.29%,双环戊二烯选择性从96.12%提高到97.49%。在 IP 分离装置中,反应精馏塔可代替热二聚反应器和预脱重塔,减少 IP损失,降低进入萃取单元的 CPD 的量,减少胶质生成。     

激发极化法勘探油气藏的效果分析及改进意见

国内外利用激发极化法在油气藏上实测试验和实验室研究表明,深部储油构造引起浅层激电异常的主要地质因素是与油气藏上方浅部地层中的次生黄铁矿侵染带有关。黄铁矿化是由于碳氢化合物渗透到浅层孔隙围岩中,被细菌氧化产生还原型的硫化物,与围岩中的铁作用后形成的。文中论述了我国目前采用激发极化法探测油气藏成功率不高的原因,主要是油气藏激电异常受地质条件的约束及富含淡水岩层的激电效应的干扰;进而讨论了提高激发极化法探测油气藏效果的途径,并指出在油气藏开发区进行试验时应注意钻孔套管及地表管道的影响。     

Styrene oligomerization catalyzed by zeolites of different structural types

It was shown that styrene oligomerization in the presence of the zeolite ZSM-12 in a solvent (chlorobenzene) as well as without it proceeds with a high conversion (98–100 wt %) and a high selectivity for linear dimers (up to 82%). The main oligomerization products in the presence of the zeolite Beta are dimers (70–80%), mostly the linear isomer trans-1,3-diphenylbut-1-ene. In the presence of the less active zeolite Y, styrene gives a complex mixture of oligomers in which dimers (53–60%, in chlorobenzene) or dimers and trimers (60–80%, in bulk) are predominant.     

利用激发极化测井确定地层渗透率的研究进展

理论和实验研究表明,泥质砂岩的激发极化效应与岩石的孔隙结构相关,而且孔隙结构也影响岩石的渗透率,因此泥质砂岩的孔隙结构能够作为一个桥梁,将激发极化效应与渗透率联系起来,从而可以在井下进行激发极化测量,利用测量的参数以及相关导出参数进行渗透率求取.为了更好地研究岩石的激发极化特性,开发相应的渗透率测井仪器,介绍了岩石的时间域和频率域激发极化特性.频域激发极化与比表面积关系密切,但是在工程上较难实现;时域激发极化与孔径分布关系密切,工程上实现相对容易.未来的发展方向应该是在井下测量时域激发极化衰减谱,对其进行反演得到弛豫时间谱和频域激发极化参数,通过这些参数综合求取渗透率.     

THE INFLUENCE OF PRESSURE ON THE ASPHALTENES CONTENT AND COMPOSITION IN OILS

The objective of this work was to investigate the effect of pressure on the concentration of the dissolved asphaltenes in a heavy oil. The asphaltenes content was determined in oil samples, produced at reservoir temperature and different pressures ranging from the initial reservoir pressure to the atmospheric one, using the standard IP143/90 method. Additionally, the content of nine trace metals in the asphaltenes, produced at each pressure step was studied by Total Reflection X-Ray Fluorescence (TXRF). It was found that the amount of the dissolved asphaltenes in oil decreases as pressure falls from the initial reservoir pressure down to bubble point pressure and subsequently increases as the pressure is reduced further. A positive correlation was observed between the concentration of several metals (Ni, V, Cr, Mn) and the dissolved asphaltenes content.     

THE INFLUENCE OF PRESSURE ON THE ASPHALTENES CONTENT AND COMPOSITION IN OILS

The objective of this work was to investigate the effect of pressure on the concentration of the dissolved asphaltenes in a heavy oil. The asphaltenes content was determined in oil samples, produced at reservoir temperature and different pressures ranging from the initial reservoir pressure to the atmospheric one, using the standard IP143/90 method. Additionally, the content of nine trace metals in the asphaltenes, produced at each pressure step was studied by Total Reflection X-Ray Fluorescence (TXRF). It was found that the amount of the dissolved asphaltenes in oil decreases as pressure falls from the initial reservoir pressure down to bubble point pressure and subsequently increases as the pressure is reduced further. A positive correlation was observed between the concentration of several metals (Ni, V, Cr, Mn) and the dissolved asphaltenes content.     

1，3－戊二烯－苯乙烯阳离子共聚合反应竞聚率的测定

本工作以ＡｌＣｌ＿３为引发剂，正己烷为溶剂在２０℃合成了１，３戊二烯－苯乙烯共聚物，用Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ法测定的反应体系的共聚单体竞聚率为（Ｍ＿１和Ｍ＿２分别为苯乙烯和１，３－戊二烯）：ｒ＿１＝１．７８，ｒ＿２＝０．５６。对共聚物环化度的研究表明，随着共聚物中苯乙烯结构单元含量的增加，戊二烯链段的环化度较均聚物明显降低，表明聚合反应中苯乙烯单体的引入抑制了１，３－戊二烯的环化反应。     

基于自适应差分进化算法的MT信号激电信息提取

从MT信号中提取激电信息的研究有助于提高大深度探测技术的勘探精度、深度和范围。针对MT信号激电信息提取中存在的非线性和非凸特征,通过改进混沌自适应差分进化算法中进化参数的自适应策略,提出了一种基于非均匀统计分布的自适应差分进化两阶段最小构造反演方法。一方面该方法利用柯西分布和高斯分布的统计特性自适应获取进化参数F和CR,提高算法的全局搜索能力, 通过记忆以往迭代过程中的优秀进化参数提高算法后期的稳定性;另一方面该方法通过引入第二阶段的反演过程强化极化率对观测数据的影响;通过将正则化参数引入差分进化算法的适应度函数解决反演的多解性问题。对含激电效应的MT一维模型的反演结果表明,本文算法能够较好地重构地电结构和提取激电信息并在加噪环境下具有较强的鲁棒性。与其他非线性算法(混沌自适应差分进化算法,标准差分进化算法和粒子群优化算法)的反演结果对比表明,本文算法具有更为优越的全局搜索能力和较高的反演精度,适于微弱激电信息的提取。     

聚焦型激发极化电场的数值模拟方法

为了研究聚焦型激发极化测井方法,利用恒稳场和似稳场本质上类似于静电场的特征,从而应用电流密度连续性方程和电位的连续性等条件建立了直流环源的多层径向阶跃媒质电场的数理模型。首先用等效电阻率法给出了全空间激发极化电位分布的解析表达式,然后建立了一次场和激发极化总场的微分方程及其边界条件。进而利用有限元法直接求出激发极化电场分布的数值解。