湖南大学仿生催化制环己酮工艺通过验收

湖南大学承担的“仿生催化空气氧化环己烷制备环己酮新工艺”项目通过了国家有关方面组织的验收。与目前工业普遍采用的环己烷空气氧化制环己酮技术相比，该仿生催化新技术可使环己烷氧化转化率提高一倍，产品收率增加10％。     

宇部工业计划采用新的环己酮生产工艺

正据悉,日本宇部工业已经宣布该公司的环己酮装置将采用一种新的生产工艺。新的工艺将通过让苯酚选择性地与氢化合生产环己酮,而现有的工艺是基于环己烷氧化。宇部工业表示,公司在宇部生产的环己酮主要用作生产己内酰胺的一种中间体,公司在宇部也拥有己内酰胺装置。宇部工业在去年底表示,受供应过剩的影响,公司己内酰胺业务的市场份额受到挤压,公司当前正积极采取措施恢复己内酰胺业务的赢利能力。宇部工业表     

环己醇/酮合成工艺的原子经济量化分析

“双碳”目标把我国化工产业绿色发展之路提升到新的高度，在此背景下为了优化己内酰胺生产过程中的环己醇、环己酮生产的路线选择，本文简要综述介绍了当前环己醇、环己酮的主要工业合成路线，并引入原子经济性的指标概念，分别对传统的环己烷氧化工艺、环己烯水合工艺、苯酚加氢工艺以及中国石化环己烯酯化加氢新工艺的绿色化程度进行了量化评估。研究发现环己烯酯化加氢新工艺更具原子经济性优势，单程转化率高、经济效益良好。     

仿生催化氧化制环己酮

仿生催化具有条件温和、催化效率高、反应可调控和产物选择性强等特点。中石化巴陵分公司与湖南大学联合开发出环己烷仿生催化氧化制环己酮技术,已通过中试,并在该公司环己酮装置上成功进行了工业试验。通过进一步优化,有可能发展为环己酮生产的主流技术。     

单釜连续淤浆床合成环己酮肟

由中石化石化科学研究院与巴陵分公司联合开发的单釜连续淤浆床合成环己酮肟成套技术(70kt／a环己酮氨肟化制环己酮肟工业试验)通过鉴定。该技术与传统磷酸羟胺(HPO)法相比,前者具有工艺流程短,操作简便,装置建设投资少,废气排放明显减少等特点,可大幅度降低环己酮肟生产成本,具有明显的经济效益和社会效益。     

苯酚加氢制环己酮反应的研究进展

环己酮是非常重要的化工原料,苯酚加氢制备环己酮技术由于安全性好、产物提纯方便备受关注,但该技术存在苯酚转化率和环己酮选择性之间的矛盾。本文重点介绍了苯酚选择还原制环己酮反应Pd基催化剂的研究进展,指出催化剂载体经表面修饰及添加助剂可以解决苯酚转化率及环己酮选择性的矛盾;从氢气化石能源依赖、生物质资源利用方面出发,综述了甲醇、甲酸盐等替代氢源在反应中的应用,提出了替代氢源为还原剂的绿色苯酚加氢工艺。     

环己醇脱氢新型催化剂的研究

研制了新型环己醇脱氢制环己酮催化剂 ,系统考察了催化剂组份和制备条件对催化性能的影响。筛选出了高性能催化剂 ,并考察了催化剂预处理条件、反应温度、空速等对环己醇转化率和环己酮选择性的影响。在模拟工业生产条件下 ,进行了 15 0 0h稳定性考察。在此基础上 ,制备了工业剂型催化剂 ,并进行了基本物性和催化活性测定     

日本宇部工业采用新环己酮工艺建设生产装置

正据"Chemical Week,2016-01-30"报道,日本宇部工业宣布采用新工艺建设1套8万t/a的环己酮生产装置,并预计在2017年11月建成投产。环己酮是生产己内酰胺的中间体。新工艺将苯酚与氢反应生产环己酮,而传统工艺是环己烷的氧化。与传统工艺相比,新工艺有诸多优点:设计更加合理,设备数量降低,环己酮收率更高,蒸汽和电力消耗更低。     

杂多酸(盐)催化环己酮氨肟化反应

 制备了4种杂多酸并用红外光谱对其进行了表征,研究了它们及其负载型催化剂对环己酮氨肟化反应的催化性能,并以磷钨酸为催化剂,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、H2O2用量、氨水用量和溶剂种类对环己酮氨肟化反应转化率和环己酮肟选择性的影响。结果表明,所制备的4种杂多酸均具有Keggin型结构。以水为溶剂时,4种杂多酸对环己酮氨肟化反应均具有催化活性,其中磷钨酸的催化活性最高。在m(H3PW12O40)/m(C6H10O)为0.3、n(H2O2)/n(C6H10O)为1.6、n(NH3)/n(C6H10O)为3.0、20℃下反应5h的条件下,环己酮氨肟化反应的转化率为90.88%,环己酮肟选择性达98.38%。在相同的反应条件下,负载型磷钨酸催化剂中,以活性Al2O3为载体的磷钨酸催化剂环己酮氨肟化反应的催化活性最高,环己酮转化率为87.60%,环己酮肟选择性达到97.45%。     

巴陵石化废碱液焚烧综合治理

巴陵石化公司环己酮事业部投用废破焚烧处理环保装置。试烧结果表明，在废碱焚烧处理装置焚烧环己酮生产过程产生废碱液的同时，掺和一定量的炼油废碱液焚烧，燃烧过程平稳，各项运行工艺参数与单一燃烧基本一致，所产出的固碱产品质量稳定。     

苯和乙烯液相法生产乙苯技术

介绍了苯和乙烯液相循环烷基化工艺在苯乙烯装置上的工业应用情况，该工艺流程设计合理，装置运行平稳，操作方便，无需三废处理，是环境友好工艺。烷基化反应的乙烯转化率达100％，乙苯选择性平均在86．5％以上：烷基转移反应二乙苯转化率平均在80％以上，多乙苯转化率平均在80％以上；乙苯产品纯度在99．6％以上。烷基化催化剂具有良好的活性和稳定性，可在同类装置新建或扩能改造中推广应用。     

环己酮缩合制备2-(1-环己烯基)环己酮的研究

自制了几种固体酸催化剂,考察了用于环己酮缩合制备2-(1-环己烯基)环己酮的催化活性,并和浓硫酸催化剂进行了比较。结果表明,硅胶负载苯磺酸具有较高的催化活性和选择性；优化反应条件为：催化剂用量2%～35(质量分数)、反应温度135℃、反应时间1 h,单程转化率62%,单程收率57%；及时移出反应生成的水有利于提高反应速率和环己酮转化率。     

反应氛围对RBS-1分子筛催化剂上气相Beckmann重排反应的影响

在常压连续流动固定床反应装置上，考察了反应温度、环己酮肟质量空速（MHSV）、溶剂种类、环己酮肟浓度、载气流量、水的质量分数等反应条件或反应氛围对环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响。结果表明，低碳醇适宜作反应溶剂；环己酮肟浓度和载气流量对反应性能有较大影响；反应物料中加入少量水可降低催化剂的失活速率，并可改善己内酰胺的选择性。在微型固定床反应装置上得到的优化反应工艺条件为：催化剂用量0．375g，反应压力101．3kPa，反应温度653～663K，反应物溶剂为乙醇，环己酮肟的MHSV为1～2h^-1，环己酮肟的质量分数为33％～44％，N2载气流量为30-45ml／min。     

环境友好催化剂TS—1分子筛的合成及应用研究

针对具有应用前景的新型环境友好氧化催化剂 Ｔ Ｓ１ 合成中存在的问题,采用新方法合成 Ｔ Ｓ１ 分子筛,显著改善和提高了 Ｔ Ｓ１ 分子筛的氧化反应性能,解决了 Ｔ Ｓ１ 分子筛合成难以重复以及反应活性不易稳定的问题。在 ２ ０００ ｍ Ｌ 规模 Ｔ Ｓ１ 分子筛合成放大试验研究中,所得 Ｔ Ｓ１分子筛与传统法合成相比,苯酚羟基化反应诱导期缩短一半,活性提高 １ 倍以上,苯酚转化率达到 ２０％ ～２３％ ;用于环己烷氧化生成环己酮反应,环己烷的转化率达 ４９．６％ ;用于环己酮的氨氧化,环己酮的转化率为 ９６％ ～９９％ ;用于丙烯环氧化,转化率为 ９５％ ～９８％ 。     

质子酸改性高岭土催化合成缩醛(酮)

以质子酸改性高岭土为催化剂催化环己酮与乙二醇缩合反应合成缩酮。考察了反应时间、原料配比、催化剂用量等因素对缩合反应的影响,得到了适宜的反应条件:催化剂用量(以1mol环己酮计)为0.75g,n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.5,反应时间70min。在此条件下,环己酮的转化率为99.9%,产物环己酮乙二醇缩酮的选择性为100.0%。在优化的反应条件下,研究了不同的醛(酮)与乙二醇的缩合反应。实验结果表明,质子酸改性高岭土对醛(酮)与乙二醇的缩合反应具有良好的催化性能,醛(酮)的转化率在91.6%以上,对应产物的选择性在98.2%以上。     

国外动态

国外动态ＭＴＢＥ催化剂提高工业装置转化率对ＭＴＢＥ需求的日益增长，使人们十分有兴趣寻找一种行之有效的手段，在现有装置上增加产量。最近，ＬｅｏｎｄｅｌｌＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ公司的Ｃｈａｎｎｅｌｖｉｅｗｌ厂进行了改性ＭＴＢＥ催化剂的工业试验。试验结...     

提高MTBE工业装置转化率的催化剂

提高ＭＴＢＥ工业装置转化率的催化剂由于ＭＴＢＥ需要量的增加，有必要找到一种在现有装置上提高ＭＴＢＥ产率的有效而经济的方法。近期，一种改造的ＭＴＢＥ催化剂（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ３０Ｗｅｔ）已经在Ｌｙｏｎｄｅｌｌ石化公司的一套装置上进行了工业试验。该催化剂...     

D005树脂催化剂的工业应用

Ｄ００５树脂催化剂在我厂ＭＴＢＥ工业装置应用情况表明该剂人有较好的反应活性，异丁烯转化率达９９％以上，对ＭＴＢＥ反应选择性为９８％以上，可在其它面类装置上推广应用。     

MTBE催化蒸馏技术研发

ＭＴＢＥ合成反应是可逆平衡反应，通常转化率在９０％－９５％，用化蒸馏技术可达９９．５％。其技术关键是催化蒸馏塔的结构，齐鲁石化公司研究院发明了一种ＭＰ－Ⅲ型催化蒸馏结构，并在５套工业装置投用成功。工业实用表明，它有转化率高，工艺流程简短，投资省。，能耗低等优点，达当今国际先进技术水平。     

乙苯脱氢制苯乙烯催化剂GS-08的工业应用

介绍了新型乙苯脱氢制苯乙烯催化剂GS－08的性能和在工业装置上的应用结果，并将经17个月运转后拆卸下来的催化剂与新鲜催化剂的性能进行了比较。结果表明催化剂GS－08具有活性高、选择性和稳定性好的特点，工业装置上乙苯转化率在65％以上，苯乙烯选择性保持在97％以上，超过装置设计值及工业试验合同要求值。其综合性能达到了国际先进水平。