双酚A型聚碳酸酯合成工艺研究进展

介绍了光气法、酯交换法和氧化羰化法合成聚碳酸酯的工艺及催化剂 ,分析了三种方法的优缺点 ,侧重探讨了催化剂的选择     

双酚A型聚碳酸酯合成工艺研究进展

介绍了光气法，酯交换法和氧化羰化法合成聚碳酸酯的工艺及催化剂，分析了三种方法的优缺点，侧重探讨了催化剂的选择。     

碳酸二酯合成中催化剂的研究进展

简述了近年来碳酸二酯合成方法的研究进展,介绍了酯交换法、氧化羰化法、脱羰基法和二氧化碳直接合成法等,并着重介绍了碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯合成工艺中催化剂的研究与开发情况。     

非光气法生产碳酸二甲酯工艺进展

介绍了酯交换法、甲醇氧化羰化法生产碳酸二甲酯的原理、工艺路线及研究进展。对甲醇气相氧化羰化工艺进行评述,并与液相氧化羰基化法工艺对比,分析预测其发展前景。     

非光气法催化合成碳酸二苯酯研究进展

综述了近年来酯交换法、苯酚氧化羰化法、草酸二甲酯和苯酚交换、脱羰法和尿素酚解法4种非光气法催化合成碳酸二苯酯（DPC）的研究进展,包括每种合成法所使用的催化剂、反应条件、反应物的转化率和产物的收率,指出了每种合成法的优缺点,并从原料来源的难易、催化剂制备的成本、产物的收率、生产工艺的复杂性、能耗等方面进行分析比较,指出选用酯交换法和尿素酚解法生产碳酸二苯酯较为有利,这两种合成法可能是未来研究的重点。     

碳酸二苯酯的合成工艺新进展

评述了4种非光气法合成碳酸二苯酯的新工艺,包括草酸二甲酯与苯酚酯交换法、碳酸二甲酯与乙酸苯醑酯交换法、尿素酯化法以及二硫化碳合成法.重点讨论了催化剂和工艺条件对合成碳酸二苯酯的影响.同时还介绍了3种偶联新工艺,即氧化羰化合成草酸二甲酯和草酸二甲酯与苯酚酯交换相结合的偶联新工艺、尿素醇解与碳酸二烷基酯与苯酚酯交换偶联的新工艺、乙酸甲酯高温裂解与碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换相结合的新工艺.这些偶联工艺均考虑了各种副产物的循环使用,原料的利用率高、操作费用较低、有较强的竞争力.     

酯交换法合成碳酸甲乙酯催化剂的研究进展

碳酸甲乙酯（EMC）是一种环境友好型的不对称碳酸酯,因其独特的结构性质被广泛用作溶剂或有机合成中间体,特别是随着锂离子电池的迅猛发展,其作为电池电解液主要成分市场需求量急增。文中简单介绍了光气法、氧化羰化法和酯交换法合成碳酸甲乙酯的研究进展。重点针对最具发展前景的酯交换法合成EMC工艺路线中所用催化剂进行了综述;讨论和分析了该路线所用催化剂的类型、结构、性质及性能,并对当前研究中存在的问题进行了归纳和分析总结。最后本文分析并展望了酯交换法合成EMC催化剂的研究方向及新型合成工艺发展趋势,提出研发经济、高效、稳定且制备工艺简单的非均相催化剂,并与反应精馏技术耦合是今后的主要发展趋势,期望为EMC的高效合成提供参考和借鉴。     

合成碳酸二苯酯的多相催化剂研究进展

酯交换法合成碳酸二苯酯包括碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯及草酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯。对酯交换法和氧化羰基合成法中所用的多相催化剂研究进展进行了系统阐述,主要包括金属氧化物,分子筛,以分子筛和SiO2、活性炭及复合型金属氧化物为载体的催化剂。并进一步对各工艺过程及所用催化剂的优缺点进行了评论,认为开发多相催化剂是今后碳酸二苯酯合成研究的重点方向。     

碳酸酯绿色合成技术研究进展

碳酸酯是一类重要的有机化工中间体和精细化学品原料。传统的以剧毒光气为原料制备碳酸酯方法已基本被淘汰,该文重点介绍氧化羰化法合成碳酸二甲酯、酯交换法合成碳酸二苯酯等绿色合成路线的技术研究进展。     

碳酸二苯酯的合成及分离提纯工艺进展

对碳酸二苯酯的合成、分离提纯工艺进行了综述.重点介绍了光气法、酯交换法、氧化羰化法、尿素法合成工艺,并对前三种工艺合成的碳酸二苯酯分离提纯作了重点介绍,对今后的发展趋势作了展望.     

Phosgene-free approaches to catalytic synthesis of diphenyl carbonate and its intermediates

Diphenyl carbonate (DPC) is considered as a substitution for phosgene to synthesize polycarbonate resins. Conventional production of DPC involves reactions of phosgene and phenol. However, the phosgene process has drawbacks such as environmental and safety problems associated with using highly toxic phosgene as the reagent, which results in the formation of chlorine salts, and copious amounts of methylene chloride as the solvent. For these reasons, environmentally friendly processes for DPC production without using phosgene have been proposed and developed in the past decades. So far, the most promising alternatives appear to be the transesterification of dimethyl carbonate (DMC) and phenol, the direct oxidative carbonylation of phenol, and transesterification of dialkyl oxalates and phenol. This paper attempts to review recent literature concerning process design and catalytic chemistry for these phosgene-free approaches. The advantages and disadvantages are discussed for each reaction. Strategies to overcome potential problems are provided. The perspectives to improve catalytic efficiency of phosgene-free process are proposed.     

Synthesis and characterization of a PAMAM dendrimer‐based superplasticizer and its effect on the properties in cementitious system

In this work, a polyamidoamine dendrimer‐based polycarboxylic superplasticizer (DPC) with a crosslinked emanative structure was synthesized via simple free radical polymerization. ¹H‐nuclear magnetic resonance and Fourier transform infrared spectroscopy measurements were used for structural characterization. The fluidity, rheology behavior, and compressive strength of the cement/DPC samples were investigated in detail. The DPCs performed better dispersion and dispersion maintaining capabilities, stronger water reduction capability, and higher adsorption amounts than the conventional comb‐shaped superplasticizer. The dispersive capacity of the DPC increased with an increasing generation of polyamidoamine dendrimers. Besides, compared with conventional comb‐shaped superplasticizer, the addition of DPC led to a delayed and lowered heat flow peak on the hydration of cement paste at early age of hydration process. Furthermore, compressive strength results showed that the cement/DPC samples performed higher compressive strength than blank cement samples. © 2018 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2018 , 135, 46550.     

Density peaks clustering-based steady/transition mode identification and monitoring of multimode processes

Multimode is the characteristic of industrial manufacturing processes due to different production strategies and environments. For multimode process monitoring, it is a challenge to identify different steady modes and transition modes. In this paper, a k nearest neighbours (KNN)-based density peaks clustering (DPC) method is applied to identify different modes. First, the local density of each sample, which is obtained with a KNN constraint and its minimum distance to the higher local density points are calculated as two indicators of the DPC algorithm to find the cluster centres of the training data. Then, the transition modes are identified by combining the moving window strategy and the DPC algorithm, where an index called the local density-distance ratio (LDDR) is employed. Finally, the monitoring algorithm is used to detect the faults for each operation mode. The effectiveness and advantages of the proposed method are illustrated by a numerical example and a Tennessee Eastman (TE) benchmark process.     

丙烯酸甲酯与酚醛树脂接枝共聚反应的研究

在碱性水溶液体系中,以超高价态过渡金属二过碘酸合铜(Ⅲ)钾为氧化剂,碱性酚醛树脂(PF)的羟甲基为还原剂,通过氧化还原反应产生自由基引发丙烯酸甲酯(MA)与酚醛树脂发生接枝共聚合反应。对反应的各种因素(温度、时间、引发剂、单体浓度)对转化率、接枝参数的影响进行了研究。通过红外光谱、X射线衍射、热重、电子扫描电镜对接枝共聚物的性能进行了表征,并在此基础上探讨了反应的机理。     

酯交换缩聚法合成聚碳酸酯的研究进展

聚碳酸酯的酯交换缩聚工艺具有绿色环保的特性,符合当今世界可持续发展的主题,相对于传统的光气法工艺更具有发展前途。综述了国内外在酯交换缩聚工艺的机理以及催化剂选择和工艺条件上取得的进展。指出碳酸二苯酯与双酚A酯交换反应是四面体机理,正反应是二级反应,逆反应是三级反应;以La(ACAC)_3作催化剂,得到的产品不但粘均分子量较高,而且热稳定性非常好;利用酯交换熔融聚合工艺可以解决传统光气法的环境问题,而固相聚合可以得到超高分子量的产品。     

酯交换合成碳酸二苯酯反应及催化剂研究进展

介绍了碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的反应热力学。总结了近年来该类催化剂研究的新进展。对酯交换反应的平衡限制问题和选择性问题进行了详细的讨论。根据对反应热力学的分析,指出避开平衡限制的合理途径是采用酯交换-歧化二步法工艺路线,而高选择性地得到碳酸二苯酯取决于催化剂的性质。通过分析酸碱催化作用在酯交换反应中的差异,认为碱催化是副产物苯甲醚生成的主要原因,Lewis酸性的催化剂有利于碳酸二苯酯的高选择性。最后对国内研究现状进行了评价和展望。     

酯交换法合成碳酸二苯酯催化剂的研究

碳酸二苯酯是重要的有机中间体,应用于塑料工业。酯交换法合成碳酸二苯酯是替代光气法的新型绿色合成工艺。笔者概述了碳酸二苯酯酯交换法的合成工艺,并对催化剂研究作了介绍。     

水析结晶提纯碳酸二苯酯的研究

采用水析结晶法对碳酸二苯酯(DPC)的纯化进行了研究。结果表明:DPC在水-乙醇溶剂中的溶解度随温度的升高而增大,因此水析结晶以在较低的温度下(<15.0℃)进行为宜。随水析溶剂质量分数的增加,DPC的收率稍有降低,而所得的DPC的纯度则几乎没有变化,且符合合成聚碳酸酯原料纯度的要求。表明水析结晶法对粗DPC的提纯分离是一种简单、有效的方法,具有集萃取、结晶和洗涤为一体的特点。该方法不易导致晶体包藏母液,有利于清除杂质,可得到较完整的针状晶体。     

大型生物法燃料乙醇副产二氧化碳有效利用途径的探讨

探讨了大型生物法燃料乙醇项目副产二氧化碳的有效利用途径，提出了利用二氧化碳生产碳酸二甲酯（DMC），再利用DMC生产碳酸二苯酯（DPC），最后利用DPC生产聚碳酸酯的技术路线，从而使二氧化碳作为原料广泛地应用于有机合成，医药，化工，塑料等行业。     

重结晶提纯碳酸二苯酯的溶剂选择

为了寻找重结晶法提纯碳酸二苯酯(DPC)的适宜溶剂,文章对DPC重结晶溶剂的选择及影响DPC纯度的因素进行了研究。结果表明:乙醇是重结晶纯化DPC的适宜溶剂,DPC在乙醇中溶解度在5—15℃的区间内变化缓慢,重结晶中止温度在15℃左右,DPC的收率高于89.0%。乙醇和DPC比率(质量比)采用8∶5为重结晶DPC时的适宜比率。通过对重结晶溶剂的进一步研究,发现采用水-乙醇的混合溶剂作为重结晶溶剂时,可以明显提高DPC的收率。水的质量分数在25.0%—35.0%范围内时,DPC的收率大于93.0%,纯度高于99.6%。其纯度符合合成聚碳酸酯的要求。