碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯清洁生产技术

碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯清洁生产技术以绿色化学原理为准则，将化学工程与精细化工、环境工程、系统工程等多学科交叉、渗透、融合与系统集成。本项目技术结合我国实际情况，利用碳酸二甲酯与乙醇在催化剂作用下进行酯交换法反应合成碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯后，经蒸馏脱除低沸物后，分离得到碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯产品，催化剂可循环使用。该技术路线反应条件温和，设备简单，在国内外首次采用柔性制造流程，产品比例可根据需求任意调节，具有创新性。整个生产工艺不产生污染，对环境友好。     

碳酸二甲酯酯交换反应制碳酸甲乙酯研究进展

碳酸甲乙酯是一种重要的化工原料,市场潜力巨大。相对于传统制备方法,酯交换法制备碳酸甲乙酯具有明显优势。综述碳酸二甲酯酯交换反应合成碳酸甲乙酯的路线,对比碳酸二甲酯分别与乙醇和碳酸二乙酯进行反应的特点,表明碳酸二甲酯与乙醇反应需要解决产物分离的问题,而碳酸二甲酯和碳酸二乙酯酯交换反应则需要提高转化率。两种方法均具有良好的发展前景。     

碳酸甲乙酯制备新工艺研究

介绍了碳酸甲乙酯的用途与合成方法。重点阐述了以离子交换树脂为催化剂,碳酸二甲酯与乙二酸二乙酯在一定温度下合成碳酸甲乙酯的反应原理和工艺方法,考察了物料比、反应温度、反应时间等工艺条件对产物收率的影响,确定一种收率高、制备过程简单的碳酸甲乙酯合成新工艺。结果表明,在该催化剂下合成碳酸甲乙酯的最佳工艺条件为:n(草酸二乙酯):n(碳酸二甲酯)的物质的量比是1∶2,反应时间是5h,反应温度是109℃。     

酯交换法合成碳酸甲乙酯工艺研究

以MgO/SiO2复合催化剂用于碳酸二甲酯与碳酸二乙酯酯交换合成碳酸甲乙酯反应,对其合成工艺进行了初步研究。通过正交实验得出最佳合成工艺条件。在最佳条件下进行验证,产物的收率最高可以达到61.02%且重复性好。     

由二氧化碳出发合成有机碳酸酯

对以二氧化碳为原料合成有机碳酸酯的环氧路线、酯交换和直接合成方法作了综合评述 ,认为直接合成是最佳的合成路线。碳酸酯的直接合成可在均相及多相催化体系中进行 ,负载金属、金属甲氧基化合物及碱均可作为催化剂。直接法研究的关键在于高性能催化剂的开发、由二氧化碳对金属 -氧键插入反应导致的催化循环的构筑及耦合反应的应用。     

氨基甲酸酯型有机催化剂的制备及应用

利用碳酸乙烯酯（EC）和四乙烯五胺（TEPA）原料，通过加成反应制备了用于酯交换合成碳酸甲乙酯（EMC）的氨基甲酸酯型有机催化剂（TEPA-EC）；以FTIR、NMR对其结构进行了表征，分析了催化机理；考察了合成和使用条件对催化效率的影响，对TEPA-EC的稳定性和耐水性进行了测试。结果表明，TEPA-EC中的叔胺基甲酸羟乙酯基团通过协同氢键催化酯交换反应；EC与TEPA按摩尔比5∶1在140 ℃反应2 h制得的TEPA-EC催化剂具有较高的催化活性。对于DMC与EtOH按照摩尔比2∶1在78 ℃反应7 h的酯交换反应：TEPA-EC用量为原料总质量1%时，EtOH转化率（X）为59.50%、EMC选择性（S）为83.77%，催化效率与工业化应用的乙醇钠相当；3%用量的TEPA-EC在8次重复使用和14次带水循环使用过程中，X与S分别在62.35%、86.03%和57.33%、87.91%附近波动，表现出远优于乙醇钠的稳定性和耐水性。     

碳酸二酯合成中催化剂的研究进展

简述了近年来碳酸二酯合成方法的研究进展,介绍了酯交换法、氧化羰化法、脱羰基法和二氧化碳直接合成法等,并着重介绍了碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯合成工艺中催化剂的研究与开发情况。     

碳酸甲乙酯酯交换法生产工艺的研究

介绍了碳酸甲乙酯的用途及合成方法,重点阐述了以乙醇钠为催化剂,碳酸二甲酯和乙醇在一定的温度和压力条件下合成碳酸甲乙酯的反应原理和工艺流程。从反应温度、反应压力、精馏方式、催化剂回收等方面对生产工艺过程控制进行了探讨。     

一种熔融酯交换缩聚制备脂肪族聚碳酸酯的方法

正中国科学院成都有机化学有限公司开出一种熔融酯交换缩聚制备脂肪族聚碳酸酯的方法,其特征是采用复合氧化物催化剂,以碳酸二烃基酯与脂肪族二元醇为原料制备脂肪族聚碳酸酯。复合氧化物催化剂用溶胶凝胶法,共沉淀法,均匀沉淀法制备。使用的碳酸酯为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二己酯、碳酸二辛酯,碳酸二苯酯、碳酸酯苯乙酯和碳酸甲乙酯,二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇,     

隔壁反应精馏合成碳酸甲乙酯节能新工艺

提出了隔壁反应精馏合成碳酸甲乙酯的新工艺，除考虑碳酸二甲酯与乙醇酯交换反应外，还考虑了碳酸二甲酯与碳酸二乙酯反歧化反应的影响，并集成上述反应于一台隔壁反应精馏塔中，优化了碳酸甲乙酯的生产过程。首先，进行了碳酸二甲酯与碳酸二乙酯反歧化反应动力学实验，建立反应动力学模型，并验证了该工艺流程中此模型计算结果的可靠性。然后，运用Aspen Plus对隔壁反应精馏新工艺进行了流程模拟和优化设计，分别确定了酯交换反应段、反歧化反应段、产品精馏段和公共提馏段的理论塔板数，最佳进料位置、回流比等主要操作参数。隔壁反应精馏新工艺与常规反应精馏三塔工艺相比，新工艺将塔釜产品碳酸二乙酯返回隔壁塔内，增加了反歧化反应区，显著提高了碳酸甲乙酯选择性和收率，避免了低价值副产物碳酸二乙酯的产生，并有效减少了设备投资和运行能耗。     

酯交换法合成碳酸二甲酯研究进展

从催化剂体系和反应条件等方面,综述了酯交换法合成碳酸二甲酯的研究新进展。介绍了硫酸二甲酯法、环烷基碳酸酯法和甲醇、环氧烷、CO2一步合成法,并评价所用催化剂的性能,分析了这些合成方法的优缺点。     

酯交换法合成碳酸二甲酯催化剂评述

对酯交换法生产碳酸二甲酯反应中的催化剂的研究结果进行综述,从环状碳酸酯的结构特性、催化剂的活性中心和酯交换机理等方面对催化剂的问题进行评述,解析了国内外相关的研究成果及他们的可利用性,提出用于提高生产效率和减低生产成本的技术改革建议。     

碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂研究进展

综述了碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯工艺路线及其反应机理,并对该反应的催化剂体系进行了系统的概述,包括均相催化剂体系(锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(MoO3和WO3等金属氧化物)。并分析了以锡、钛以及金属氧化物作催化剂时合成碳酸二苯酯的优势和劣势;指出固载化的有机锡/有机钛与其他金属氧化物的复合化合物是今后碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂的重要研究方向。     

合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展

碳酸二甲酯以其优良的性质在化学反应和石油产品中得到了广泛应用.作者介绍了合成碳酸二甲酯的4种方法,包括甲醇氧化羰基化法、酯交换法、尿素醇解法和二氧化碳-甲醇合成方法.重点介绍了每种方法使用的催化剂对碳酸二甲酯的选择性及对副产品的影响.综述了负载型分子筛催化剂在催化合成碳酸二甲酯研究进展.研究负载型分子筛催化剂催化合成碳...     

离子液体催化碳酸二甲酯和乙醇酯交换合成碳酸甲乙酯

考察了碱性离子液体催化碳酸二甲酯和乙醇酯交换反应合成碳酸甲乙酯的过程, 筛选出催化性能较好的离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴盐（［Bmim］Br）作为催化剂, 并对酯交换反应条件进行优化。结果表明,［Bmim］Br对反应表现出优异的催化性能,在常压、反应温度90 ℃、反应时间12 h、n(碳酸二甲酯)∶n(乙醇)=1∶1和［Bmim］Br用量为碳酸二甲酯质量的2%条件下,碳酸二甲酯转化率为71.1%,碳酸甲乙酯选择性为81.8%。经回收和循环利用 3次,催化剂仍保持较好的催化活性。     

非光气法合成碳酸二甲酯催化剂研究进展

本文综述了酯交换法，甲醇氧化羰基化法及CO2直接合成法等合成碳酸二甲酯催化剂的研究与开发状况，并指出了今后研究发展方向。     

Direct synthesis of organic carbonates from the reaction of CO2 with methanol and ethanol over CeO2 catalysts

The catalytic properties of CeO₂ catalysts in direct synthesis of dimethyl carbonate (DMC) from CH₃OH and CO₂ were investigated. The formation rate of DMC over the catalysts calcined at 873 K and above was almost proportional to the surface area of catalysts. However, CeO₂ calcined at 673 K showed lower activity than expected from the surface area. From the results of catalyst characterization, CeO₂ calcined at 673 K contained considerable amount of amorphous phase. In contrast, the ratio of amorphous phase decreased on the catalysts calcined at 873 K and above. This suggests that stable crystallite surface is active for the reaction.

In the CH₃OH + C₂H₅OH + CO₂ reaction at low temperature, ethyl methyl carbonate (EMC) was formed, and selectivity of EMC formation was comparable to that of DMC. The formation route is discussed by the comparison with transesterification reaction.     

稀土固体催化剂在生物柴油合成中的应用研究进展

由于稀土元素具有独特的价电子构型,因而含有稀土元素的固体酸碱催化剂通常都具有独特的空间结构和催化性能。本文对稀土固体酸碱催化剂的种类及特点进行了综述,并对其在分别及同时催化酯化和酯交换反应合成生物柴油中的研究进展进行了详细论述;对各类稀土固体酸碱催化剂的优缺点进行了综合比较分析;对各类稀土固体酸碱催化剂具有不同催化活性和稳定性的内在影响原因进行了分析;着重介绍了稀土氧化物的催化反应机理;指出固体酸催化剂已成为经化学催化法合成生物柴油的新发展趋势,如何通过稀土元素掺杂来获得高活性和稳定性的固体酸催化剂,将是今后的一个重要研究方向。     

碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二苯酯

为利用碳酸乙烯酯固定的CO2,拓展碳酸二苯酯的合成方法,对碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二苯酯的反应进行了热力学分析,并考察了催化剂、反应温度、催化剂质量分数和反应时间对合成碳酸二苯酯的影响。结果表明:碳酸乙烯酯与苯酚的酯交换反应在热力学上是不可行的,而将苯酚乙酰化后可以实现由碳酸乙烯酯经酯交换合成碳酸二苯酯;不同催化剂催化酯交换反应时,n-Bu2SnO显示了最高的酯交换选择性。当反应温度为190℃,碳酸乙烯酯与乙酸苯酯的摩尔比为1∶2,n-Bu2SnO质量分数8%,反应时间10 h时,碳酸乙烯酯的转化率为15.1%,酯交换选择性64.2%,碳酸二苯酯的收率7.5%。     

酯交换合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

对近年来碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的催化剂体系进行了较为系统的概述,包括均相催化剂体系(碱或碱金属化合物、Lewis酸、锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(各种负载型、金属氧化物、水滑石等),认为开发有机锡、有机钛配合物催化剂以及将其固载化是碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯催化剂研究的重要方向.