多水体系单核Mn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和氢键研究

采用缓慢蒸发溶剂的方法,在去离子水中合成了单核Mn(Ⅱ)配合物[Mn(phen)2(H2O)2]·(H2O)6·SO4(phen=1,10-邻菲罗啉)。利用X射线单晶衍射和元素分析等表征手段确定了其结构和组成。该配合物属于三斜晶系,空间群为P-1。该配合物的中心离子为Mn(Ⅱ),中心离子与两个1,10-邻菲罗啉和两个水分子配位,在晶胞中还有六个未配位的水分子和一个自由的硫酸根离子。配合物中存在多种结构的氢键,包括平面三角形、四面体形、四边形、五边形和六边形。     

两个Pb(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物晶态荧光材料的合成、结构及性质

采用水热法合成了单核Pb(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物[Pb(phen)4]·(H2L1) (1)和[Cd(phen)2Cl2]·(H3L2)(2)(phen=1,10-邻菲罗啉,Na2H2L1=4,5-二羟基苯-3,5-二磺酸钠,NaH2 L2=间苯二甲酸-5-磺酸钠).通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱确定了两个配合物的结构和组成.中心离子分别是八配位和六配位的,呈双帽三棱柱和八面体构型.含磺酸基配体没有与中心离子配位.室温下配合物1和2均具有荧光发射峰,分别在423 nm和430 nm,荧光寿命分别为3.67 ms和0.35 ms.     

一个金属磺酸基配合物的水热合成、晶体结构及性质

采用水热法合成得到了单核锌配合物[Zn(H_2L)(phen)_2(H_2O)]·4H_2O(1)(H_2L~(2-)=4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉)。采用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析等对配合物进行了结构和组成表征。单晶衍射研究表明,化合物1中Zn~(2+)是6配位的,与2个phen配体的4个氮原子以及水分子和磺酸基氧原子配位,形成扭曲的八面体配位构型。配合物的荧光发射峰与配体相比发生了红移,最大发射峰在523nm。     

一个二维锰配位聚合物的合成、结构、表征和光学带隙研究

通过水热反应合成了一个基于Mn(II)离子,1,10-邻菲罗啉(phen)和2'-羧基联苯基-4-亚甲基膦酸(H3L)的配位聚合物[Mn_4(phen)_6(HL)(L)_2·H_2O]·9H_2O(1)。该化合物通过元素分析、红外光谱和单晶X-射线衍射分析进行了结构表征。另外,对该化合物的光学带隙也进行了研究。     

热分解二聚体锰配合物制备氧化锰纳米材料

采用MnCl2,1,10-邻菲罗啉与1,6-萘二磺酸钠水热合成得到了具有二聚体结构的锰配合物[Mn(1,6-nds)(phen)2(H2O)]2·(CH3OH)3·(H2O)2(1,6-nds=1,6-萘二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉)。在850℃下焙烧处理该配合物。采用X-射线衍射、热重分析和透射电子显微镜等手段表征了高温处理得到的产物。热重分析结果表明:该配合物的起始分解温度为185℃;X-射线衍射的结果说明焙烧后的产物是氧化锰;TEM表征结果表明:氧化锰纳米颗粒的直径在40~230nm之间。采用热分解二聚体锰配合物制备纳米氧化锰的方法具有效率高,简单和无污染等特点。     

配合物La（C6H5CHOHC00）3（phen）（H2O）的合成

用苯羟基乙酸、邻菲罗啉与稀土的硝酸盐为原料合成了配合物La(C_6H_5CHOHCOO)_3(phen)(H_2O),通过元素分析、红外光谱、核磁共振等测试手段,确定了配合物的组成和结构,并通过热重分析对其热性质进行了表征。结果表明,配合物中邻菲罗啉以双齿螯合方式配位,而苯羟乙酸则以桥联或单齿方式参与配位。     

一维链状Zn（Ⅱ）和Mn（Ⅱ）配合物的合成、结构及热稳定性分析

用常温扩散法,在甲醇/水溶液中,以四溴代对苯二甲酸、邻菲罗啉和金属盐Zn （NO3）2·6H2 O/MnCl2·4H2O构筑了2个配合物：{[Zn （TBTA） （phen）2] （H2O） （CH3OH）｝n（1）和{[Mn（H2 TBTA） （phen）2]（H2O）-（CH3OH）}n（2）（H2TBTA=四溴代对苯二甲酸,phen=邻菲罗啉）,并对其进行了X-射线单晶衍射测定、元素分析、红外分析和热稳定性分析.结果表明,1和2均为一维链状配合物.分子内存在的氢键和π-π相互作用加强了配合物的稳定性.     

2,2′-二喹啉-4,4′-二羧酸构筑的锰配合物的合成、结构及性质

利用2,2′-二喹啉-4,4′-二羧酸(2,2′-bca)为主配体,1,10-邻菲罗啉(1,10-phen)为辅配体,与四水合醋酸锰通过溶剂热反应得到配合物1([Mn(2,2′-bca)(1,10-phen)(H₂O)2]_n)和配合物2([Mn(2,2′-bca)(H₂O)]_n),并使用X-射线单晶衍射、傅里叶红外光谱、元素分析、紫外光谱、荧光光谱、热重分析等测试手段对其结构进行表征与性质研究。单晶结构分析表明配合物1由一个2,2′-bca配体、一个1,10-phen和两个配位水分子组成,通过主配体2,2′-bca的桥联作用连接Mn²⁺形成一维链结构,并通过氢键相互作用与π-π堆积,进一步有序堆积形成三维网络结构;配合物2是由一个2,2′-bca配体和一个配位水分子组成,通过2,2′-bca配体的两个羧酸基团桥联Mn²⁺形成无限三维框架结构。两种配合物均有良好的荧光性能和热稳定性。     

[Mn(C_8H_4O_4)(C_(12)H_8N_2)]_n的合成、晶体结构及热分析动力学

在水热条件下,合成了配位聚合物[Mn(C8H4O4)(C12H8N2)]n(C8H4O4=间苯二甲酸根,C12H8N2=1,10-菲罗啉),通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外、热重分析及荧光光谱对其结构、组成和性质进行了表征。结果表明,[Mn(C8H4O4)(C12H8N2)]n为一维链状结构,间苯二甲酸的羧基氧原子采用双齿和单齿桥连两种配位方式配位于Mn2+离子,荧光光谱显示配合物表现为强烈的荧光性。结合Achar微分法和Coats-Redfern积分法,对[Mn-(C8H4O4)(C12H8N2)]n在不同阶段的热分解反应动力学参数E、ln A进行了计算。     

两个一维铜配合物的“一锅”原位合成和结构表征

以氯化铜、邻菲罗啉和2-羟基膦酰基乙酸为原料,采用水热法一锅合成了Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)两个配合物,即[(CuCl)2(phen)]n(phen,邻菲罗啉)和[Cu(OX)(phen)]n(OX,草酸根),并通过红外光谱、X-射线单晶衍射进行表征。X-射线单晶衍射分析表明[(CuCl)2(phen)]n和[Cu(OX)(phen)]n均为一维链状结构,其中[(CuCl)2(phen)]n中的Cu(Ⅰ)和[Cu(OX)(phen)]n中的配体草酸根通过氧化还原反应"原位"产生。     

Mn(mmtz)_2(phen)(H_2O)_2配合物的合成、晶体结构及热性质研究

以5-巯基-1-甲基四唑(Hmmtz)及1,10-菲罗啉(phen)为原料,与金属Mn(Ⅱ)盐反应得到一种新的混配配合物Mn(mmtz)_2(phen)(H_2O)_2,并对该化合物进行元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射以及差热-热重等表征。晶体结构分析表明,化合物C_(16)H_(18)MnN_(10)O_2S_2属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为a=7.791 3(13),b=28.709(3),c=10.109 5(15),α=90°,β=111.844(2)°,γ=90°,V=2 099.0(5)~3,Z=4。配合物中的金属锰离子分别与1个1,10-菲罗啉提供的2个氮原子、2个5-巯基-1-甲基四唑提供的2个氮原子、2个水分子氧配位,形成八面体构型。     

新型单核锌含氮配体配合物晶态材料的合成、结构和性质

在水溶剂中,采用回流法合成了一种Zn(Ⅱ)金属有机配合物[Zn(phen)2(H2O)2]·(L)·3H2O(1)(Na2L=苯胺-2,5-二磺酸钠,phen=1,10-邻菲罗啉).利用X射线单晶衍射、元素分析和热重表征了其结构和组成.1属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数α=9.9360 (8)(A),b=11.5309 (9)(A),c=14.4851 (11)(A),V=1619.2(2) (A)3,Z=2.1的中心Zn2+是六配位的,构成扭曲的八面体配位构型,L2-没有与中心离子配位,只起电荷平衡的作用.1荧光发射峰在466 nm.与配体相比,发生明显红移.此外,研究了1的磁学性质.     

2,3’,4,5’-联苯四羧酸、邻菲罗啉与Cu(Ⅱ)构筑的超分子化合物的合成、结构与热性能

以2,3’,4,5’-联苯四羧酸(2,3’,4,5’-biphenyltetracarboxylic acid,H4bptc)、邻菲罗啉(1,10-phenanthroline,phen)为有机配体,与Cu(Ⅱ)盐采用水热法合成了一个新的配合物{[Cu(H2bptc2-)(phen)]H2O}n。X射线单晶衍射分析表明,该配合物属于单斜晶系、P1空间群,2个H2bptc2-配体分别桥连2个Cu(Ⅱ)离子形成了零维的超分子结构,phen为双齿螯合配位的终端配体。超分子结构通过弱的π-π作用扩展为一维链,又经羧基和水分子间氢键作用扩展为3D超分子化合物。对配合物1的超分子自组装体系进行了拓扑分析,并进行了元素、红外光谱、粉末衍射(PXRD)和热失重表征。     

新型单核含氮配体镍配合物的合成、结构及性质

在水溶剂中,采用水热法合成了单核含氮配体镍配合物[Ni(phen)(SO_4)(H_2O)3]·H_2O(phen=1,10-邻菲罗啉)。采用X射线单晶衍射和元素分析等方法对配合物进行了表征。X射线单晶衍射表征结果表明,该配合物晶体属于三斜晶系,空间群为P1。晶体学参数:a=7.9829(6),b=8.5402(7),c=11.5164(9),α=91.636(2),β=91.837(2)°和γ=104.670(2)°,V=758.61(10)~3,Z=2。     

Cu(Ⅱ)配合物[Cu(fiac)(1,10-phen)]·H_2O的合成、结构及性质研究

以5-氟水杨酸和邻菲罗啉为定向配体,与乙酸铜反应经溶剂热法合成了一个新的单核铜(Ⅱ)配合物[Cu(fiac)(1,10-phen)]·H2O(1)(Hfiac=5-氟水杨酸,1,10-phen=邻菲罗啉),并对结构进行了单晶X-射线衍射表征、元素分析和红外光谱分析。配合物1属于三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数a=1.11401(6)nm,b=1.20947(10)nm,c=1.40478(17)nm;α=7.2680(11)°,β=75.090(9)°,γ=76.300(6)°,V=1719.6(3),Z=2,Dc=2.425g·cm-3,R1=0.0411,wR2=0.1108,S=1.110。配合物1中的Cu(Ⅱ)离子分别与来自二齿配体Hfiac上的两个O原子和来自邻菲罗啉配体上的两个N原子配位,形成平面构型。通过对配合物1的荧光性能研究,结果表明其具有一定的荧光特性。     

二聚物[Ni2（phen）2（BTC）（H2O）6]·2H2O的水热合成和晶体结构

在水热条件下,成功合成出一例新型镍配位聚合物(CPs),[Ni2(phen)2(BTC)(H2O)6]·2H2O(化合物1,phen=1,10-菲罗啉,BTC=1,2,4,5-均苯四甲酸)。X-射线单晶衍射分析表明,化合物1属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为ɑ=7.3604(5),b=10.9871(7),c=12.1984(8),α=66.787(6)°,β=76.531(6)°,γ=70.716(6)°,Z=2。结构分析显示化合物1是一个二聚物,并且通过配位水分子和均苯四甲酸配体上的配位原子形成的氢键进一步形成3D的超分子结构。     

配合物[Cd(na)2(phen)2]·[Cd(na)2(phen)2]·3H2O的合成、晶体结构及荧光性质

用硝酸镉与1-萘甲酸、邻菲罗啉水热合成了配合物[Cd(na)2(phen)2]·[Cd(na)2(phen)2]·3H2O (Hna=1-萘甲酸,phen=1,10-邻菲罗啉),并用X-射线单晶衍射、红外、热重和元素分析进行了结构表征.结果表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.27123(16) nm,b=1.6369(4) nm,c=1.9656(2)nm,α=75.613(2)°,β=84.363(2)°,γ=71.5380(10)°,Z=2,V=3.7572(8) nm3.配合物包含两个离散的单核[Cd(na)2(phen)2]子单元和三个结晶水分子,并通过分子间氢键形成三维超分子结构.在335 nm的紫外光激发下,配合物发射出源于Na-之间电子跃迁的荧光.     

由邻羧基苯甲酰二茂铁构筑的铅(Ⅱ)双核配合物的合成和晶体结构

使Pb(OAc)2·3H2O与邻羧基苯甲酰二茂铁钠盐[o-FcCOC6H4COONa,Fc=(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4)]和1,10-邻菲哆啉(phen)在甲醇和乙醇的混合溶剂中反应,合成了一个双核配合物[Pb(η2-o-FcCOC6H4COO)(μ2-η2-o-FcCOC6H4COO)(phen)]2·CH3OH.采用元素分析、红外以及单晶衍射进行了结构表征.结构测试表明,在此配合物中,Pb(Ⅱ)通过二茂铁羧酸配体的三齿桥连形成了一个双核结构.     

负载型纳米Mn-Fe双金属配合物的制备及催化性能

在弱碱性水溶液中的染料采用高级氧化法常规催化剂催化很难将其快速有效地降解。文中以邻菲罗啉(phen)与锰(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)通过配位反应合成邻菲罗啉锰铁,将其负载在纳米二氧化锰上,制备一种新型纳米催化剂。通过扫描电镜(SEM)和紫外光谱(UV)对催化剂形貌和结构进行表征。考察了溶液初始p H值,反应温度、反应时间、催化剂用量、过硫酸盐浓度等因素对染料氧化反应的影响。对染料氧化中间体结构进行了分析。实验表明,Mn(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)-邻菲罗啉配合物催化弱碱性甲基橙降解效果很好。对甲基橙降解反应动力学进行研究,该反应为二级反应。可应用于处理弱碱性甲基橙染料废水。     

间苯二甲酸和邻菲罗啉与Cd（Ⅱ）配位聚合物的合成、表征及晶体结构

在水热条件下,过渡金属离子Cd2＋与间苯二甲酸和1,10-菲罗啉配体反应制得配位聚合物[Cd（m-bdc）（phen）]n（m-bdc=间苯二甲酸根,phen=1,10-菲罗啉）。通过X射线单晶衍射、元素分析、红外、热重分析及荧光对其结构、组成和性质进行了表征。X射线单晶衍射结果表明该配合物为一维链状结构,间苯二甲酸的羧基氧原子分别采用双齿桥联和单齿桥联2种配位方式将相邻的2个Cd2＋连接起来。热重（TG）曲线表明,该配合物的热分解过程均为2个阶段。结合Achar微分法和Coats-Redfern积分法,对其不同阶段的热分解反应动力学参数E、lnA进行了计算。