选择性催化加氢合成氯代苯胺最新进展

如何抑制脱氯氢解副反应是实现高效绿色合成氯代芳胺的核心问题。依据氯代硝基苯催化加氢合成氯代苯胺反应的抑制脱氯方法,选择性加氢催化剂设计思路可分为调变催化剂金属组分与载体的相互作用,制备双/多金属催化剂、非晶态合金催化剂、聚合物稳定的贵金属催化剂和杂原子修饰的贵金属催化剂等。本文分别综述了近年来各类抑制脱氯方法的研究进展及抑制脱氯机理,并进一步分析比较了不同反应介质对催化反应性能的影响。现有研究表明,杂原子修饰的贵金属催化剂表现出更好的催化性能,无溶剂条件下合成氯代苯胺彰显了绿色友好化工理念。两者有望成为今后的研究热点。     

氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展

综述了近年来氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展。对铂基、钯基、钌基和镍基非均相催化剂的结构和催化性能进行了比较,讨论了催化剂助剂抑制脱氯副反应的机理。铂基催化剂活性和选择性较高,但是铂金属价格昂贵,且不能完全避免脱氯副反应;钯基和镍基催化剂活性好,但脱氯严重,通常需要引入脱氯抑制剂或使其形成非晶态合金提高产物的选择性;钌基催化剂的活性比铂基、钯基、镍基催化剂低,但选择性高,如何提高钌基催化剂的催化活性是今后的研究方向。     

复合固体酸FSZ在废旧PVC催化脱氯中的应用与研究

以粉煤灰为主要原料,制备了一种原料易得、成本低廉、效果良好的高效催化剂,当催化剂用量为PVC的25%,在320℃时脱氯率可达97%以上,催化剂可以重复使用数次。与空白实验相比,FSZ(固)催化剂明显提高了废旧PVC的脱氯速率和最终脱氯率,降低了脱氯温度。并采用IR和XRD对催化剂的结构及催化机理进行了简要探讨。     

氯氟烃加氢脱氯催化剂的研究进展

从氯氟烃(CFCs)选择性加氢脱氯催化剂的催化活性组分、活性组分前驱体、载体及裁体-金属相互作用、双金属催化剂、催化剂的结构敏感性和催化剂失活等方面详细介绍了CFCs选择性加氢脱氯反应及催化剂的最新研究进展,并指出了CFCs选择性加氢脱氯反应的发展方向。     

镍基催化剂加氢还原氯代硝基苯时脱氯机制的研究

Ni-B/SiO2非晶态合金对一系列氯代芳烃硝基化合物进行加氢,脱氯顺序依次为:2-氯-5-硝基甲苯>邻氯硝基苯>间氯硝基苯=对氯硝基苯>2,5-二氯硝基苯。将Ni-B/SiO2非晶态合金和Raney Ni催化加氢邻氯硝基苯进行了对比,发现在—NO2转化成—NH2的反应终了之前,用非晶态镍催化剂的脱氯速度小于用Raney Ni催化剂的脱氯速度,但加氢反应终了之后,在非晶态镍催化剂上的脱氯速度大于Raney Ni催化剂上的脱氯速度。镍基催化剂的软硬度是催化剂选择性好坏的主要原因,镍基催化剂软度大有利于催化剂选择性的提高。     

Ni-B非晶态合金催化加氢制备氯代苯胺

采用水合肼和硼氢化钾为共还原剂,适当比例的甲醇、乙醇和水的混合物为溶剂,在333 K下制得负载催化剂P1。XRD、TEM、SAED测定结果表明,该催化剂是一种纳米级非晶态合金。将P1催化剂用于邻氯硝基苯加氢反应,在底物100%转化时,生成邻氯苯胺的选择性达到94.3%。对一系列氯代硝基芳烃化合物在P1催化剂上的催化加氢反应进行了考察,得出脱氯顺序依次为:2-氯-5-硝基甲苯>邻氯硝基苯>间氯硝基苯=对氯硝基苯>2,5-二氯硝基苯,分析了不同氯代硝基苯的结构与脱氯的关系,认为在该催化剂上脱氯的主要原因,是生成的氯代苯胺在催化剂表面的吸附。讨论了金属添加剂(Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Mo、Zn、La)对P1催化剂催化加氢制备邻氯苯胺的影响,发现添加Cu、Fe能提高催化剂的选择性,在底物基本转化时,选择性由不加金属添加剂时的94.3%,分别提高到97.2%和97.6%。     

钯金属催化氯代硝基苯加氢的研究进展

以钯金属催化剂催化氯代硝基苯加氢制备氯代苯胺的工艺具有催化活性高、催化剂可回收套用、绿色环保等优点,然而该类催化剂在催化过程中经常发生脱氯氢解生成副产物,影响产品品质,因此寻找合适的方法抑制脱氯副反应成为了目前该类反应研究的热点问题。本文阐述了钯金属催化剂的多种改性方法,重点介绍了钯金属纳米颗粒的制备,合适载体的选择,以及水溶性钯金属催化剂的制备等改性途径,通过钯金属催化剂的改性可以提高其催化氯代硝基苯加氢反应中反应物的转化率与目标产物的选择性。目前钯金属负载型催化剂已经成为工业抑制脱氯副反应的主要方法,其中高分子聚合-钯络合催化剂效果最优。     

离子液体催化异丁烷/丁烯烷基化反应的研究进展

简要介绍了用于异丁烷/丁烯烷基化反应的传统烷基化催化剂和固体酸催化剂的优缺点。阐述了离子液体的性质及其催化异丁烷/丁烯烷基化反应的可能。综述了用于异丁烷/丁烯烷基化反应的氯铝酸离子液体,包括常规氯铝酸离子液体催化剂、改性的氯铝酸离子液体催化剂和复合离子液体催化剂。同时指出了这些催化剂存在的问题。着重强调了非氯铝酸离子液体在催化异丁烷/丁烯烷基化反应中的优势特点及其最新研究进展。     

气相氟氯交换合成氢氟烃的催化剂及反应机理

总结了气相氟氯交换合成氢氟烃(HFCs)的各类反应所用催化剂,指出了催化剂的表面活性物种以及催化剂表面性质对氟氯交换反应的影响,以及催化剂失活与再生的原理;介绍了氟氯交换反应机理,阐述了催化剂表面的吸附反应历程,指出了催化剂表面的不稳定F-原子和Lewis酸位点是催化反应得以进行的先决条件。认为应进一步强化气相氟氯交换反应机理等基础研究,而氟化催化剂的研究方向可以与材料的合成方法相结合,创造合适的Lewis酸位点,延长催化剂寿命,可以通过提高催化剂的比表面积、加入其他助剂来实现。     

氨厂催化剂的氯中毒及其预防(续)

本文概述了氨厂催化剂的氯中毒及其相关机制和防范措施,分析了氯的来源,指出预防氨厂催化剂氯中毒的最有效方法是使用脱氯剂。     

正庚烷异构化催化剂研究进展

阐述了当前正庚烷异构化所用的负载型催化剂和过渡金属碳化物和氧化物催化剂的研究进展,对催化剂性能的影响因素及对策进行了分析与讨论。正庚烷异构化催化剂中,研究较多的是以SAPO、HZSM-5和Y、B型分子筛为载体的贵金属催化剂,其中SAPO分子筛载体的性能较优,Pt比Pd具有更好的催化性能,非贵金属／分子筛催化剂的活性比贵金属／分子筛催化剂相差较大。过渡金属Mo、W的碳化物和氧化物也具有较好的正庚烷异构化性能,与碳氧化物或碳化物相比,部分还原氧化物催化正庚烷异构化活性和选择性要高得多,其活性甚至高于传统的Pt/USY双功能催化剂。展望了正庚烷异构化催化剂的研究方向和意义。     

选择性催化还原脱硝催化剂生产技术

介绍了应用广泛的选择性催化还原烟气脱硝催化剂,重点分析了催化剂的组成.工业用催化剂按结构划分为蜂窝式、板式和波纹式,介绍了3种形式催化剂的生产技术及特点.     

疏水性固体酸催化剂应用研究进展

疏水性固体酸催化剂主要通过对传统固体酸催化剂进行改进或引入疏水性基团制备得到,由于其独特的结构和组成,具有在含水体系中活性组分不易流失、催化活性高和催化剂重复使用性能好等优点,是环境友好型催化剂,具有广阔的应用前景。综述5种不同类型的疏水性固体酸催化剂在催化领域的研究进展,包括杂多酸类、无机复合物、氧化物和磷酸盐以及有机-无机复合物。介绍疏水性催化剂的制备与改性方法、催化反应活性及反应机理,探讨不同催化剂的优点及存在的问题,对疏水性固体酸催化剂的发展进行展望。     

富氢气体中CO优先氧化催化剂研究进展

介绍了富氢气体中CO优先氧化贵金属与非贵金属催化剂的研究进展,包括Pt催化剂、Au催化剂和Cu催化剂等,综述了载体、助剂、预处理和制备方法等对优先氧化性能的影响,重点评述改善Pt催化剂低温活性的方法.     

Prins反应的研究和应用现状

结合Prins反应的发展历史,概述了近年来Prins反应的最新研究及应用现状。目前Prins反应有直接热缩合反应和催化合成反应两大类,本文分析了这两大类反应的优势和不足,指出了未来催化合成反应是Prins反应研究的重点。Prins反应的催化剂包括液体酸催化剂、固体酸催化剂和固体碱催化剂等,而离子液体催化剂、杂多酸催化剂、竹炭磺酸催化剂等高效且环境友好型催化剂是今后研究发展的重点。同时概述了Prins反应在化工、农药、香料、医药、天然大分子合成等方面的应用,最后提出了Prins反应未来在新型催化剂、相关合成方法学、石油化工和天然产物全合成等相关领域发展方向的展望。     

V-Ti基脱硝催化剂去除汞和PCDDs/PCDFs的研究现状

将柔软纤维与折皱钢网复合制成波纹式支撑骨架,将V-Ti基脱硝催化剂负载到波纹式支撑骨架上制成整体波纹式脱硝催化剂。介绍V-Ti基波纹式整体脱硝催化剂的主要制备工艺、优点以及国内外对V-Ti基波纹式整体脱硝催化剂的研究现状;对V-Ti基脱硝催化剂与贵金属脱硝催化剂的制造成本以及PCDDs/PCDFs催化分解效果进行对比,两者具有相同的催化分解效果,V-Ti基脱硝催化剂成本低得多;活性组分、V质量分数以及活性温度不同,V-Ti基脱硝催化剂催化分解PCDDs/PCDFs的效果也不同,催化分解率最高可达97.7%;研究者得出V-Ti基脱硝催化剂催化氧化Hg0的不同效果,介绍V-Ti基脱硝催化剂催化氧化Hg0的研究现状。     

聚烯烃催化剂的研究进展

综述了Ziegler-Natta催化剂，茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的研究进展。对Ziegler-Natta催化剂，茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的发展前景作了详细的描述。     

查尔酮及其衍生物非均相合成用催化剂的研究进展

综述了查尔酮及其衍生物非均相合成的催化剂,并把催化剂分类为碱性非均相催化剂和酸性非均相催化剂。非均相催化剂一般为固相,因具有易分离、能循环使用、能减少废物排放以及较高的催化活性和较好的反应选择性备受重视,其应用开发是今后绿色合成查尔酮及其衍生物的发展方向。     

碳化钼催化剂上的烷烃异构化研究

综述了碳化钼催化剂上长链烷烃异构化反应的研究进展和研究成果。介绍了碳化钼催化剂的制备方法、长链烷烃异构化反应机理包括酸性催化剂的异构化机理和金属-酸性双功能催化剂异构化机理,分析了此类催化剂的发展趋势和应用前景。     

非负载型加氢脱硫催化剂的制备工艺研究进展

分析了不同方法制备非负载型催化剂的优势与局限,讨论了影响催化剂活性的因素并简要介绍了其在工业中的应用。非负载型催化剂优异的加氢脱硫活性是传统的负载型催化剂无法比拟的,然而非负载型催化剂的机械强度较差、金属分散度不高、利用率较低、生产成本较大等仍是需要不断改进的问题。