Ni(Salen)配合物的合成及其催化性能研究

文章选择具有制备方法相对简单、结构易修饰、选择性好等优点的Salen催化剂进行研究,以水杨醛及乙二胺为原料制得席夫碱配体,再与金属离子配合制得Ni(Salen)配合物,对其进行结构分析,研究它在安息香绿色催化氧化合成苯偶酰反应中的催化性能。结果表明,Ni(Salen)配合物催化氧化安息香的最适反应温度为75℃,最适时间为1 h,产率为26.92%。     

三种Salen金属配合物对安息香的催化氧化研究

合成了一种Salen配体及其Cu、Co、Zn等三种金属配合物,采用核磁共振(1H NMR)波谱、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、红外(IR)光谱、高效液相色谱仪(HPLC)等进行表征。并以三种金属配合物为催化剂,用空气氧化安息香合成苯偶酰。实验表明,Co-Salen配合物的催化性能最好(产率74%),催化最佳条件为:催化剂用量3%,溶剂为DMF,温度80℃,反应时间33 min。     

双水杨醛缩乙二胺合钴配合物的合成及应用研究

以Shiff碱为配体的钴配合物,具有更强的生物活性与催化效率。单因素实验、正交实验探究不同条件对Schiff碱配体合成及其催化性能的影响,结果表明:钴配合物合成的较优的实验条件为双水杨醛缩乙二胺用量4 g(0.015 mol)、用醋酸钴为钴盐、钴离子的量为0.015 mol、反应温度60℃、反应时间60 min,收率在63.5%以上;以Co(Salen)作为催化剂时,氧化安息香,较优催化条件为催化剂0.4 g、反应温度65℃、反应时间60 min、KOH 0.2 g,产率可达72.5%。     

Zn(Salen)配合物的合成及其催化性能研究

实验以双水杨醛和乙二胺为原料合成席夫碱,并用熔点测定、红外光谱表征席夫碱,然后使其与Zn配合成[Zn(Salen)],并用质谱测试分子离子峰,用元素分析仪测试配合物的CHN含量,确定样品的结构和纯度。最后用正交试验法考察该配合物在安息香氧化合成苯偶酰反应中的催化性能,得到其催化氧化的最佳反应条件。     

NHPI/Co(Salen)复合催化液相氧化甲苯的工艺考察

为了开发甲苯液相氧化的新催化体系,寻求合适的反应条件提高甲苯选择性氧化生成苯甲醛、苯甲醇的选择性。以分子氧为氧源,在无溶剂条件下,采用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)与双水杨醛缩乙二胺合钴配合物(Co(Salen))复合催化甲苯液相氧化反应。详细考察了NHPI单独催化以及NHPI与Co(Salen)复合催化过程中NHPI用量、Co(Salen)用量、反应温度、反应时间和氧压对甲苯选择性氧化反应的影响。结果表明:在甲苯0.22 mol,NHPI的摩尔分数2%,Co(Salen)的摩尔分数0.02%,氧压1.60 MPa,110℃的条件下反应2 h,甲苯转化率达到13.6%,苯甲醛选择性32.7%,苯甲醇选择性10.8%,苯甲醛、醇、酸总选择性达97.7%,该反应条件为较佳的工艺条件。     

双水杨醛缩乙二胺合铜[Cu(Salen)]/O2催化氧化安息香

以72.8%的产率合成了双水杨醛缩乙二胺合铜配合物[Cu(Salen)],用正交试验法考察了该配合物对安息香的空气氧化反应的催化作用。实验发现,在水杨醛乙二胺合铜配合物的催化下,安息香经空气氧化生成苯偶酰的产率可达87.9%。     

安息香氧化制备苯偶酰的研究进展

综述了近年来国内外由安息香氧化制备苯偶酰的方法,安息香氧化为苯偶酰的方法可分为两种,直接氧化法与间接氧化法。本文重点介绍了围绕绿色化学概念提出的间接氧化法,并详细阐述了间接氧化法中的Salen配合物利用分子氧催化氧化苯偶姻和反应条件对催化效果的影响。     

Mn(Salen)/A1-HMS催化剂微波固相法制备及其催化性能

采用新的微波固相法制备出Mn(Salen)/Al-HMS催化剂.通过FTIR和TG的表征,结果表明,微波固相方法成功地将Mn(Salen)配合物固载于介孔Al-HMS分子筛中.以苯乙烯环氧化反应为例比较了不同方法制备的催化剂的催化性能,发现微波固相法制备的Mn(Salen)/Al-HMS-IP催化剂具有较高的催化活性和最好的环氧化物选择性,此外,考察了催化剂性能还与制备过程中的微波辐射时间、反应时间、反应溶剂、反应温度、氧化剂的用量及催化剂的重复使用对微波固相法制备的催化剂的性能影响规律,得到了满意的结果.     

Salen配合物常温高效催化伯胺氧化偶联合成亚胺反应研究

针对伯胺氧化偶联合成亚胺的反应,制备了多种Salen配合物进行催化尝试。实验首先以叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化苄胺为探针反应,考察了配合物种类、溶剂、催化剂用量、氧化剂用量等因素对产率的影响。在优化得到较适宜的工艺条件下(10mgMn(Salophen)作为催化剂,乙腈为溶剂,0.8当量TBHP为氧化剂),将催化剂用于其他8种不同的胺类底物,探究催化剂对该反应的普适性。结果表明以苄胺为底物时,优化后可得到96.7%的收率。底物拓展中催化剂对底物的电子效应具有很强的耐受性,相对而言,底物的位阻效应对反应的影响更大。催化剂对二级胺的氧化脱氢也有较好的催化效果。最后根据实验结果,提出了可能的反应机理。相较于其他催化剂,该催化剂具有制备简单,反应条件温和等优势。     

Mn（Salen）／Al-HMS催化剂微波固相法制备及其催化性能

采用新的微波固相法制备出Mn(Salen)/Al-HMS催化剂。通过FT IR和TG的表征,结果表明,微波固相方法成功地将Mn(Salen)配合物固载于介孔Al-HMS分子筛中。以苯乙烯环氧化反应为例比较了不同方法制备的催化剂的催化性能,发现微波固相法制备的Mn(Salen)/Al-HMS-IP催化剂具有较高的催化活性和最好的环氧化物选择性,此外,考察了催化剂性能还与制备过程中的微波辐射时间、反应时间、反应溶剂、反应温度、氧化剂的用量及催化剂的重复使用对微波固相法制备的催化剂的性能影响规律,得到了满意的结果。     

对硝基苯甲异羟肟酸-过渡金属配合物催化双氧水降解甲基橙

采用对硝基苯甲异羟肟酸为配体,与Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)氯化物配位制备了系列配合物。通过红外光谱法(IR)和循环伏安法对合成的配合物进行了分析,推断了配合物可能的结构,并将其用作催化剂催化双氧水氧化降解甲基橙,考察这些金属配合物的催化氧化性能和影响条件。     

谷氨酸希夫碱钴配合物对环己烯的催化氧化性能研究

研究了谷氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal—Glu—M)对环己烯的催化氧化性能,详细探讨了谷氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal—Glu—Co)在不同反应条件下对环己烯的催化氧化性能,找到了谷氨酸水杨醛希夫碱钴配合物对环己烯较好的催化氧化反应条件。     

氯取代基对四苯基卟啉Co~(2+)/M_n~(2+)/Cu~(2+)催化氧化环己烷反应的影响

以四苯基金属络合物(Mn2+/Co2+/Cu2+)为对比催化剂,以环己烷转化率、醇酮的选择性为指标,考察研究氯取代基对四苯基卟啉金属络合物(Mn2+/Co2+/Cu2+)催化氧化环己烷反应的影响,实验采用反应压力为1.0MPa、催化剂浓度不变,空气流量控制在0.10~0.12/(m3·h-1)之间,重点考查了反应时间、反应温度、金属卟啉种类等因素对催化氧化环己烷反应的影响。实验结果表明:(1)取代基(单氯)对四苯基金属卟啉催化氧化环己烷反应活性影响较小;取代基(单氯)对四苯基金属卟啉催化氧化环己烷反应时,目标产物--环己醇和环己酮选择性影响也较小;(2)络合三种金属中,催化活性的大小为Co2+Cu2+Mn2+,目标产物-环己醇和环己酮选择性顺序:Cu2+Mn2+Co2+,当以TCPPCu、TPPMn为催化剂时,醇酮的选择性达90%以上,当以TPPCo、TCPPCo、TPPCu、TCPPMn为催化剂时,醇酮的选择性达85%以上;(3)在所考察的6种催化剂中,较佳催化剂有TPPCo和TCPPCo,其相应的反应条件为:1TPPCo作催化剂时,反应温度150~155℃,反应时间50~60min,转化率达到8%以上,选择性达到86%以上;2TCPPCo作催化剂时,反应温度155℃,反应时间60min,转化率达9%以上,选择性为86%以上。     

聚苯乙烯负载Salen-Mn（Ⅲ）配合物的制备及其催化空气环氧化烯烃反应

Salen Mn(III)配合物是空气环氧化烯烃的优良均相催化剂.然而,与反应混合物难于分离的缺点限制了其大规模地使用,利用高聚物为载体负载此类配合物有望解决这一问题.因此,通过多步接枝法将一Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载在聚苯乙烯(交联度2%)树脂上制备了高分子负载的催化剂. 利用傅立叶变换-红外光谱、原子吸收以及元素分析等方法对该催化剂及其前体进行了表征.分别以环己烯, 苯乙烯, 1-辛烯为底物考察了该负载配合物催化空气环氧化烯烃反应的性能;考察了环氧化反应条件对催化剂性能的影响, 并得出优化的环氧化反应条件.在此条件下环己烯的转化率可达91.4%, 环氧环己烷的选择性达86.3%.同时在优化条件下考察了催化剂的循环使用性能.上述结果表明该负载催化剂对环己烯和苯乙烯的空气环氧化具有很高活性和环氧化物选择性.该催化剂能够循环使用几次,但未达到预期效果.     

蒙脱土担载钴配合物催化剂制备及性能研究

制备了系列蒙脱土担载钴(Ⅱ)(Co(Ⅱ))配合物催化剂,并对其结构进行了X射线衍射和透射电镜等表征,初步研究了蒙脱土担载钴(Ⅱ)配合物催化剂对烯烃的催化氧化性能.结果表明:配体进入了蒙脱土的片层间与Co(Ⅱ)配位,形成蒙脱土担载的铜配合物复合催化材料;在催化剂催化H2O2氧化苯乙烯的反应中,对苯甲醛和环氧苯乙烷的选择性高达94.7%,转化率达到38.4%;在环己烯的氧化反应中,对环氧环己烷、环己醇、环己烯醇和环己烯酮的选择性共达到98.5%,转化率达到33.2%.     

Co-Zr/MCM-41催化氧化石蜡的研究

从催化氧化石蜡生产特种蜡及其添加剂的角度出发,采用Co/SiO2、Co/MCM-41、Zr/MCM-41、Co-Zr/MCM-41为催化剂,用空气作氧化剂,对石蜡氧化进行了实验研究。考察了金属负载量对催化性能的影响、不同负载金属催化剂的石蜡氧化活性比较、Co、Zr含量对Co-Zr/MCM-41活性的影响。实验结果表明,以MCM-41作为载体制备钴负载量为12%、锆负载量为3%的复合氧化物为催化氧化反应的催化剂,在氧化温度为140℃、氧化时间为5 h、空气流量为0.7 L/min、催化剂用量为2%的最经济反应条件下可得到高酯酸比的氧化蜡产品。     

七(正丁硫基)-(正丁氧基)四氮杂金属卟啉活化分子氧催化氧化苯甲醇的性能研究

在合成卟啉衍生物七(正丁硫基)-(正丁氧基)四氮杂卟啉[H_2Pz(SBu)_7(OBu)]的基础上,进一步合成了它的金属配合物——含硫四氮杂金属卟啉[MPz(SBu)_7(OBu),M=Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)],并通过UV-Vis、MALDI-TOF-MS对其进行了表征;以得到的4种金属配合物为催化剂,通过活化分子氧氧化苯甲醇的能力来评估其催化活性,并优化了催化氧化苯甲醇的反应条件。结果表明,4种金属配合物对苯甲醛均表现出极好的选择性(≥99%),其催化活性顺序为MnPz(SBu)_7(OBu)CoPz(SBu)_7(OBu)FePz(SBu)_7(OBu)NiPz(SBu)_7(OBu),其中MnPz(SBu)_7(OBu)的催化活性最高,苯甲醇转化率达到84%,其次是CoPz(SBu)_7(OBu),转化率达到65%。     

异核双金属及三金属Salen催化剂的制备与性能研究

本文在传统单核(salen) Co催化剂的基础上,加入筛选的Lewis酸(Al Cl3和ZnCl2)制备得到一系列异核双金属及三金属salen催化剂(salen (Co-Al)、salen (Co-Zn)和salen (Co-Al-Zn)),并对其紫外吸收光谱图分析和在不对称水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷中催化性能进行了系统的研究。结果表明,和传统的单核(salen) Co催化剂相比,在相同的反应条件下,异核双金属和三金属salen催化剂表现出了更加优异的催化性能,其中以salen (Co-Al)(1∶1)催化剂的活性最优,并且反应后结构稳定,可进行反复的回收利用。本文采用的制备方法简单,有利于实现大规模的工业化生产,具有广阔的应用前景。     

钌配合物的合成及在光催化杂环芳香化反应

可见光催化反应因条件温和等优点被广泛关注,利用可见光催化诱导杂环芳基化在医药等多种领域有重要意义。我们利用配体9-氧化邻苯二酚与过渡金属钌反应以良好的产率得到两种新型过渡金属配合物光催化剂,将其利用于催化杂环芳香化的反应。结果表明两种过渡金属络合物催化剂在四氟硼酸芳基重氮盐和呋喃的偶联反应中展示出了良好的光催化效果。     

Salen-Mn(Ⅲ)和Salen-Mo(Ⅳ)配合物在介孔硅胶上接枝及烯烃环氧化催化性能

通过肽键作用将Salen型金属配合物接枝到介孔硅胶孔道中生成固相催化剂,采用红外光谱、热重分析和元素分析等对制备的固相催化剂进行表征,结果证实,Salen型金属配合物成功接枝到介孔硅胶载体上。以环辛烯和环己烯为反应底物,叔丁基过氧化氢和过氧化氢为氧化剂,比较均相Salen型催化剂和多相Salen型催化剂的催化活性。制备的均相Salen型催化剂和利用肽键键合制备的固相催化剂均具有一定的催化性能,Mo-Salen催化活性更高,是因为叔丁基过氧化氢在Mo-Salen存在下易分解。固相催化剂活性≤75℃时稳定,在氧化剂叔丁基过氧化氢和过氧化氢作用下具有较好的稳定性能。重复实验中,金属离子流失量很小,催化活性和TOF值未降低,表明利用肽键制备的固相催化剂催化活性稳定,为固相催化剂的制备开辟新思路。