均相催化技术进展

配位化学之进步为均相催化技术在石油化工和精细化学品生产中的应用开拓了广阔的前景。本文论述了过渡金属络合物催化剂在羰基化、聚合、加氢、氧化和氢氰化等反应中的工业应用现状以及在开辟新能源、新资源及功能化产品研究中的发展前景。     

均相催化研究概况

均相催化是六十年代以来,在石油化学、络合物化学、金属有机化学以及生物化学等学科有关工作的推动下,迅速发展起来的新领域。这一领域研究的基本任务在于探索络合物或金属离子在反应介质(溶剂)中对反应物的催化作用,揭示它们的反应机理和建立新型的催化过程。以某些过渡金属的络合物和有机酸盐为均相催化剂,可使烃类(烯烃、烷烃和芳烃)转化成一系列的石油化学品(醇、醛、酮、酸及高聚物的单体和中间原料)。     

络合吸收法分离和提纯不饱和化合物

一、前言络合物化学在冶金、化学工业方面的应用很广。现代石油、天然气化工广泛使用催化剂来进行产品合成,最大的一种类型是过渡金属化合物催化剂,这类催化剂多数属于“络合催化”的范畴。金属螯合物在溶剂萃取。稀土元素的分离和放射元素裂变产物的分离中也有     

降冰片烯加成聚合催化剂的研究进展

按照催化剂中心金属的类型,综述了降冰片烯加成聚合催化剂的发展和催化体系的特点。降冰片烯加成聚合催化剂分为3类:前过渡金属钛和锆催化剂;后过渡金属钯和镍催化剂;铬、钴、钒和稀土金属等催化剂。在介绍了文献工作的基础上,对中科院化学研究所在镍配合物催化降冰片烯聚合领域的研究结果进行了简单的总结,阐述了这类镍催化剂的简易合成和结构特点,以及催化条件变化对产物性能的影响。     

CO/C_2H_4交替共聚合成环境友好新型可降解塑料聚酮

对过渡金属钯络合物催化CO/C2H4交替共聚合成聚酮产品的结构、反应机理、以及共聚合成的影响因素等进行了评述。     

乙烯聚合后过渡金属催化剂研究进展

烯烃聚合催化剂的开发是目前高分子科学领域研究的一个热点。乙烯聚合催化剂的研究开发经历了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、过渡金属络合物催化剂三个发展阶段。为了实现对聚合物分子的设计与剪裁,精确地控制聚合物的结构,人们开发了具有单一活性中心的茂金属催化剂。由于茂金属催化剂对氧和官能团的敏感性强,不宜催化乙烯和极性单体共聚,所以人们又开始了对后过渡金属催化剂的研究。后过渡金属催化剂较弱的亲氧性和对官能团的惰性,可使乙烯在温和的条件下与极性单体共聚。后过渡金属催化剂虽然很早就被应用于烯烃聚合催化剂的合成…     

过渡金属填隙化合物的制备方法及其催化性能的研究进展

介绍了过渡金属填隙化合物独特的晶体结构及其性质。综述了国内外近年来过渡金属填隙化合物的制备方法及其催化性能的研究进展,重点介绍了程序升温还原法、络合物分解法、化学气相沉积法等制备过渡金属填隙化合物的方法,以及过渡金属填隙化合物在NH3合成与分解反应、肼分解反应、加氢脱硫、加氢脱氮等反应中的应用。在上述反应中过渡金属填隙化合物均表现出较好的催化性能。对该领域的发展前景也进行了展望。     

(R)-沙丁胺醇的合成研究进展

介绍了通过色谱分离法或化学方法进行外消旋底物的拆分或前手性底物的不对称化来制备 (R) 沙丁胺醇的方法 ,讨论了采用新型手性催化剂、手性配体及其过渡金属络合物催化剂的不对称催化还原方法     

烃类与二氧化碳的精细有机合成

介绍了烃类与二氧化碳的精细有机合成的最新研究结果和发展趋势。主要叙述采用过渡金属络合物催化剂双(三环己基膦)合镍的络合物;催化活化二氧化碳与烃类(烯烃、炔烃、二烯烃、芳烃等)反应,合成一系列精细有机化工产品。这种固定二氧化碳的方法是现代化工科研正在开拓的新领域。     

Zn-Cu-Ni/AC催化剂上丙醇气相羰基化反应

以Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ为活性金属中心,活性碳（ＡＣ）为载体,通过正交实验设计,筛选获得了具有较好羰基化性能的Ｚｎ Ｃｕ Ｎｉ／ＡＣ,其中３种活性组分的最佳含量依次为６％、９％和３％（ｍａｓ）。活性评价表明：在该催化剂体系中,Ｚｎ Ｃｕ Ｎｉ／ＡＣ催化丙醇羰基化反应合成羧酸和酯的总收率达３０８７％（ｍａｓｓ）,催化活性明显高于其它配比的催化剂,而且催化活性的高低与催化剂中３种活性金属的相对含量密切相关,Ｃｕ（Ｉ）的存在有利于羧酸的形成,Ｚｎ的加入可抑制Ｎｉ对反应物的裂解力;其次还考察了工艺条件对Ｚｎ Ｃｕ Ｎｉ／ＡＣ催化剂性能的影响,结果发现低温有利于丙醇反应生成羧酸,较高温度有利于酯类的生成,随着空速的提高羧酸／酯之比略有增加,但催化剂活性下降。     

非茂后过渡金属催化剂的研究进展

本文综述了近年来烯烃聚合用非茂后过渡金属催化剂的研究进展,介绍了Ni,Pd,Fe,Co等络合物催化剂的结构及催化性能.总结了非茂后过渡金属催化剂的主要研究趋势.     

由二氧化碳与环氧丙烷合成碳酸亚丙酯的研究进展

综述了碳酸亚丙酯的主要合成方法和由CO_2与环氧丙烷合成碳酸亚丙酯的研究进展,着重介绍了以过渡金属络合物为催化剂的研究成果,以及以链状聚醚为催化剂的新催化体系,还简述了碳酸亚丙酯的性质及用途。     

离子液体中甲醛的羰基化反应

研究了对甲苯磺酸催化的甲醛的液相羰基化反应.结果表明,在有机溶剂中,对甲基苯磺酸可以较好地催化甲醛的羰基化反应,过渡金属化合物对甲醛的羰基化催化性能没有明显的促进作用;在离子液体中,适量水存在下,对甲基苯磺酸和三氟甲基磺酸银组成的催化体系可以在相对较低的CO压力下有效地催化甲醛的羰基化反应.     

β-二酮类有机金属配合物催化烯烃配位聚合的研究进展

从烯烃配位聚合的角度出发,综述了近十年来以β-二酮化合物及其衍生物为配体骨架的有机金属催化剂的结构特征和催化性能。β-二酮化合物通过与不同当量的胺发生缩合反应形成单取代或二取代的酮胺类配体,然后与过渡金属反应形成有机金属配合物。其中,ⅣB族过渡金属配合物的催化性能十分优异,催化活性高,可聚合单体种类广,催化性能可调范围大。聚合物性能可通过改变催化剂的电子和立体效应来定制。     

负载多金属氧酸盐催化合成缩醛(酮)研究进展

绿色催化剂多金属氧酸盐用于催化合成缩醛(酮)具有出色催化性能.综述了近几年利用不同载体制备负载多金属氧酸盐催化剂在催化合成缩醛(酮)反应中的研究现状,载体包括活性炭,硅胶,聚苯胺,二氧化钛,分子筛等,并对负载型多金属氧酸盐未来的发展方向进行了展望.     

双羰基化合成丁二酸(酯)的研究进展

对近年来乙炔、环氧化物催化双羰基化合成丁二酸、丁烯二酸、丁二酸二丁酯和丁烯二酸二丁酯等系列羰基化产品进行了综述。在乙炔双羰基化合成丁二酸(酯)反应中,钯基催化剂是良好的催化剂,在环氧化物双羰基化合成丁二酸(酯)中,[Lewis Acid]+[Co(CO)_4]-型双金属配合物催化剂具有良好的催化效果。     

支化及超支化聚乙烯

系统综述了近年来制备支化及超支化聚乙烯的研究进展。支化聚乙烯可通过乙烯自由基聚合和过渡金属催化剂催化乙烯聚合与共聚合成。Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂催化乙烯与α-烯烃共聚得到支化聚乙烯;后过渡金属催化剂催化乙烯聚合,通常得到不同支化程度的聚乙烯;某些α-二亚胺后过渡金属催化剂在不同的乙烯压力和聚合温度下,能得到从线型到超支化,甚至树枝状等一系列不同拓扑结构的聚乙烯。     

稠油低温催化和非催化条件下氧化产物分析及机理研究

在高压反应釜内模拟稠油低温氧化反应,采用TY-316氧气分析仪检测反应前后尾气中氧含量变化,采用NDJ-4A电位滴定仪检测氧化前后稠油中氧化产物含量的变化,通过对尾气氧含量和氧化产物定量分析,研究非催化和催化条件下的氧化机制。研究结果表明:过渡金属盐作为主催化剂不仅使氧化反应加速,还影响氧化产物的选择性;催化反应有利于羧酸和醛酮的生成,非催化反应有利于醇的生成;稠油低温氧化条件下不易生成酚类化合物。     

后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展

综述了P-O,N-O和亚胺型后过渡金属(Ni,Pd,Fe,Co)配合物催化剂用于烯烃催化聚合的研究进展,对催化 剂的合成、结构、性能、催化烯烃聚合机理、应用以及存在的问题等方面作了较详细的介绍。并将后过渡金属催化剂与 传统的茂金属催化剂进行了比较。     

羰基化反应新技术研究进展

综述了近年来具有工业应用前景的羰基化反应新技术的研究进展,包括:环氧化合物经环状碳酸酯联产碳酸二甲酯和1,2-二元醇,环氧化合物氢酯基化合成3-羟基羧酸酯,丁烯氢甲酰化合成戊醛,异丁烯羰基化合成特戊酸,丁二烯羰基化合成己二酸,胺类化合物氧化羰基化合成脲、氨基甲酸酯、2-嗯唑烷酮等。最后,对羰基化反应的发展及应用前景进行了,展望,以期为有效推动羰基化反应的工业化进程提供有益的借鉴。