新型超支化聚合物聚氨酯的合成

研究了由丁二酸酐和二乙醇胺为起始原料合成超支化聚合物的方法；采用分步反应合成出了几种聚氨酯类超支化聚合物。考察了反应时间、带水剂、封端剂及其配比对反应结果的影响。试验结果表明，第1步反应时间为3h，第2步缩和脱水反应时间为8h(甲苯为带水剂)，第3步用脱水剂封端脱水为48h；甲苯为较好的带水剂；带水剂、封端剂及其配比对产品粘度、溶解性、颜色等影响不大；产物的比浓对数粘度在0．02dL/g左右。     

邻苯二甲酸酐和二乙醇胺合成超支化聚合物的研究

本实验采用"准一步法"以二乙醇胺和邻苯二甲酸酐为原料先合成了AB2型中间体Ⅰ,中间体Ⅰ分别以苯、甲苯和二甲苯为带水剂进行缩聚反应生成端基为羟基的超支化聚酰胺Ⅱ,然后采用不同封端剂(苯甲酸,α-甲基丙烯酸,乙酸)进行端基改性得到最终产物Ⅲ.实验结果表明,较适宜的反应时间为:第一步1小时,第二步10小时(甲苯为带水剂),第三步10小时.同时确定出甲苯为带水剂、对甲苯磺酸为催化剂较好,产物收率大于94%,粘度在0.18～0.21dL/g,较易溶于酰胺类物质,并且热重检测产物有较好的热稳定性.     

邻苯二甲酸酐和二乙醇胺合成超支化聚合物的研究

本实验采用“准一步法”以二乙醇胺和邻苯二甲酸酐为原料先合成了AB2型中间体Ⅰ，中间体1分别以苯、甲苯和二甲苯为带水剂进行缩聚反应生成端基为羟基的超支化聚酰胺Ⅱ，然后采用不同封端剂（苯甲酸，α-甲基丙烯酸，乙酸）进行端基改性得到最终产物Ⅲ。实验结果表明，较适宜的反应时间为：第一步1小时，第二步10小时（甲苯为带水剂），第三步10小时。同时确定出甲苯为带水剂、对甲苯磺酸为催化剂较好，产物收率大于94％，粘度在0．18～0．21dL/g，较易溶于酰胺类物质，并且热重检测产物有较好的热稳定性。     

超支化聚芳酰胺合成及表征

由3,5-二硝基苯甲酰氯和间氨基苯甲酸合成了一种超支化AB2型单体3-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)苯甲酸,该单体进行自缩聚反应,合成了新型超支化聚酰胺(a),将其与酰氯反应,制得7种封端超支化聚合物(b￣h)。所得聚合物通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和差示扫描量热法(DSC)等进行了表征。聚合物a￣h的特性黏度为0.063￣0.077dL/g,玻璃化转变温度(Tg)为54￣188℃。聚合物b￣d的Tg随封端剂脂肪链增长而降低,聚合物e￣h的Tg随封端剂极性增加而升高。封端改性后,聚酰胺的溶解性得到了不同程度的改善。     

端羟基超支化聚酰胺酯合成及改性研究进展

超支化聚酰胺酯因其独特的结构和性能特点,已在许多领域获得应用,成为目前商业化生产的超支化聚合物之一。根据端基基团不同,超支化聚酰胺酯可以分为端羟基超支化聚酰胺酯和端羧基超支化聚酰胺酯。超支化聚酰胺酯的端基具有活性可修饰的特点,因此可以通过适当的端基修饰（如引入长链烷烃、不饱和基团或叔胺等）改变其结晶性、溶解性、耐热性等性能,以适应不同的应用场合。本文综述了端羟基超支化聚酰胺酯的合成及改性研究进展,同时对超支化聚酰胺酯今后的研究方向作了展望。     

端基对脂肪族超支化聚酯性能的影响

用十八酸对端羟基脂肪族超支化聚酯进行改性,采用差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TG)、旋转流变仪研究了不同端基对超支化聚酯的玻璃化转变温度、热稳定性和流变性能的影响.结果表明,端基对超支化聚合物的玻璃化转变和结晶有显著影响,通过端基长链烷烃链段的有序排列可以显著提高超支化聚合物的结晶性能;端羟基超支化聚酯的热分解...     

超支化界面剂的制备及其对PVC阻燃输送带粘合性能的影响

合成含有大量端羟基的超支化聚酰胺酯,用硅烷偶联剂KH560对其封端改性制成超支化界面剂,用超支化界面剂处理涤棉帆布带芯,制成聚氯乙烯(PVC)阻燃输送带。研究超支化界面剂对PVC输送带粘合性能的影响。结果表明:随着超支化界面剂浓度增大,输送带覆盖层与帆布带芯的层间粘合强度提高;第3代超支化界面剂(AB2型单体与核分子三羟甲基丙烷以物质的量比21∶1合成第3代超支化聚酰胺酯,第3代超支化聚酰胺酯与硅烷偶联剂KH560以物质的量比24∶1合成第3代超支化界面剂),其浓度为0.003 mol·L-1时输送带的层间粘合强度最高;使用超支化界面剂的输送带耐高温性能良好,在100℃时层间粘合强度保持率仍能达到75%以上;超支化界面剂的成本比硅烷偶联剂低,推荐浓度为2%~2.5%,超支化界面剂具有良好的经济性和工业化应用前景。     

超支化聚(酰胺-酯)的合成及性能研究

以丁二酸酐和二乙醇胺为起始原料经加成反应合成新型AB2型单体,在溶液中采用“准 一步法”自缩聚反应合成超支化聚(酰胺-酯),使用傅里叶变换红外光谱、乌式粘度计、差热-热重联 用分析仪等测试分析超支化酰胺类聚合物的结构、粘度及热性能,红外光谱图分析进一步证实了聚合 物的超支化结构。实验表明封端剂对超支化聚合物的粘度有较大影响,封端产品粘度在0．019- 0．057 dL／g范围之间,而未封端产品粘度为0．146 dL／g。热分析中,超支化聚(酰胺-酯)的Td(热分 解温度)为316．3℃,Tg(玻璃态转化温度)为270℃;结果表明,超支化聚(酰胺-酯)具有较低的比浓 对数粘度、良好的溶解性和热稳定性等特点。     

超支化聚合物的研究及应用

以二异丙醇胺（DIPA）及酸酐为原料合成了含有一个羧基、两个羟基的AB2型单体,采用AB2型单体自缩聚的方法合成了超支化聚酰胺酯,然后用甲基丙烯酸对超支化聚酰胺酯的端基功能改性。然后将超支化单体与马来酸酐、甲基丙烯酸共聚合成阻垢分散剂。     

超支化聚(酰胺-酯)的合成与改性

以邻苯二甲酸酐和二乙醇胺为原料,制得AB2型单体;加入三羟甲基丙烷为核,采用一步法合成了超支化聚(酰胺-酯),并用硬脂酸对所得聚合物进行封端改性.应用红外光谱对改性前后超支化聚合物进行了表征.结果表明,所合成的聚合物与理论结构相吻合,且硬脂酸与端羟基发生了酯化反应,成功地接到了聚合物上.     

超支化半芳香型聚酰胺的合成及其表征

利用溶液聚合方法,以对苯二胺与氨三乙酸为原料,制备了A2+B3型超支化半芳香型聚酰胺。利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1HNMR)对制备的超支化半芳香型聚酰胺进行了结构表征。用乌式粘度计、热重分析(TG)测定了超支化半芳香型聚酰胺的粘度和热稳定性,并从微观反应机理,研究了反应条件对聚合物特性粘度的影响     

Synthesis, optical and electrochemical properties of new hyperbranched poly(triphenylamine amide)s

A new triphenylamine-containing AB₂ type monomer with one carboxylic acid and two amino groups, 4-(bis(4-aminophenyl)amino)benzoic acid (3), was synthesized and used for the preparation of hyperbranched poly(triphenylamine amide)s. The self-polycondensation of the AB₂ monomer (3) afforded hyperbranched poly(triphenylamine amide) with amino end groups. The molecular weight of the hyperbranched poly(triphenylamine amide) was 21,000 Da determined by light scattering. End-capped hyperbranched polyamides were isolated by the chemical modification of unreacted amino groups with various acid chlorides. All the hyperbranched poly(triphenylamine amide)s exhibit excellent solubility in organic solvents such as NMP, DMF, DMSO, and DMAc at room temperature. The viscosities of hyperbranched poly(triphenylamine amide)s are as low as about 0.15 dL/g due to their dendritic structures. Poly(triphenylamine amide)s end-capped with rigid benzene ring have higher thermal stability than those with amino or aliphatic end groups. The photoluminescence of the hyperbranched polyamides is blue-yellow emissions around 430-510 nm. The energy gaps of the hyperbranched poly(triphenylamine amide)s with different end groups are about 2.93 eV and are independent on the end groups, but the HOMO and LUMO energy levels are dependent on the end groups.     

Solution properties of selectively modified hyperbranched polyesters

Simultaneous characterization of the degree of branching and molar mass on a molecular level for hyperbranched polymers is still strongly limited. Therefore model hyperbranched polyesters for development of new chromatographic techniques on the basis of 2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid were synthesized. The two types of OH-functionalities (linear and terminal) of the hyperbranched polymer were selectively modified using different protection groups. The modification of the terminal end groups was carried out using their diol character with the formation of a ketal ring without changing the chemical structure of the linear OH groups. In order to obtain completely non-polar polymer, the linear OH-units were functionalized with an acetyl group. The last modification step was the deprotection of the terminal end groups by removing the ketal ring. Fractions with various molar masses for each modification stage were obtained by preparative fractionation. Extensive characterization by SEC-MALLS, NMR spectroscopy, and viscosity measurements elucidated the dependence of the molecular shape in solution on the polarity. These results were supported by molecular dynamic simulations.     

环氧树脂/马来海松酸酐聚酰胺的固化反应及产物性能研究

以马来海松酸酐为原料,通过与多元胺(二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺)进行酰胺化反应,合成了3种环氧树脂固化剂马来海松酸酐聚酰胺,分别命名为聚酰胺样品Ⅰ、聚酰胺样品Ⅱ、聚酰胺样品Ⅲ。利用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、热重分析仪(DTA)、拉力机等分析测试手段,对环氧树脂/马来海松酸酐聚酰胺体系固化产物的特征性能进行了表征。结果表明,环氧树脂分别与3种聚酰胺样品按理论质量配比100:51、100:45、100:45混匀后,在室温放置6 h后再于80℃固化4 h,可完全固化,环氧树脂/聚酰胺样品Ⅰ剪切强度可达21.6 MPa,3种固化体系热分解温度均大于300℃,可望在对剪切强度、耐热等级要求较高的固化剂领域得到广泛应用。     

有机硅改性超支化聚氨酯的研究

首先制备了端基为羟基的超支化聚氨酯-脲（HPU）和异氰酸根封端的线性低聚物（A2）。以二者为原料制备了异氰酸根封端的超支化聚氨酯,并用适量的硅烷偶联剂（KH550）与异氰酸根反应进行改性。最后未反应的异氰酸根在大气环境下湿固化成膜得到了杂化聚氨酯。用红外光谱（FTIR）表征了产物的化学结构,讨论了产物中可能存在的氢键形式。研究了硅烷偶联剂（KH550）含量对聚合物热性能和力学性能的影响。研究结果表明,聚合物的耐热性能随着KH550含量的增加而增加,但其拉伸强度逐渐下降。     

The solid-phase synthesis of dendritic polyamides

Summary The solid-phase synthesis of hyperbranched dendritic polyamides was attempted using two different monomers based on 3,5-diaminobenzoic acid. Growth of the dendritic molecules past the fourth generation was extremely sluggish. The hyperbranched molecules were cleaved from the solid support and examined by gel permeation chromatography, and other spectroscopic methods.     

超支化聚(酰胺-酯)的合成及其光致变色性能研究

采用丁二酸酐、三羟甲基氨基甲烷为主要原料,在冰水浴条件下合成AB_3型单体,然后进行熔融缩聚制得超支化聚(酰胺-酯)(HBP);再将含羧基的螺吡喃光致变色基元通过反应活性基团羧基与AB_3超支化聚合物末端羟基的反应而引入到AB_3超支化聚合物末端上,得到具有光致变色性能的超支化聚合物(MHBP)。利用红外、核磁等对其结构进行了表征,利用紫外可见分光谱对超支化聚合物光致变色性进行了研究。结果表明:MHBP同时具有超支化聚合物的性能和光致变色性能。     

超支化聚酰胺的合成及其研究进展

本文介绍了超支化聚合物的合成方法和超支化聚酰胺的合成研究进展,主要的方法有:一步法和准一步法,并对超支化聚酰胺合成设计进行了综述。