N，N′—双[β—（3，5—二叔丁基—4—羟基苯基）丙酰]肼的合成

N,N’双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼的制备先由-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与水合肼按下列反应式合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰肼:     

2，4－二叔丁基苯酚的合成工艺研究

２，４－二叔丁基苯酚是苯酚与异丁烯等叔丁基烷基化剂进行催化烷基化反应的产物之一，通常做为抗氧剂原料或其它精细化工产品的中间体。对其在国内外的生产情况做了概要介绍，并参考国内外目前一些生产技术方法，尤其是合成方法，进行合成试验研究，选择出一种新的制备２，４－二叔丁基苯酚的工艺路线。     

试制2，6－二叔丁基苯酚

本文叙述了以苯酚、异丁烯为原料合成２，６－二叔丁基苯酚的工艺过程，并对提高该产品的收率，改变后处理方法作了一些探讨和研究     

2,6-二叔丁基-4-巯基苯酚合成的改进

2,6-二叔丁基 - 4-巯基苯酚 ( I)是降血脂药普罗布考 ( probucol,商品名畅泰 )合成的关键中间体之一 ,文献[1] 报导 ,以碘为催化剂 ,用 2 ,6-二叔丁基苯酚和一氯化硫缩合反应 ,经水洗后 ,用锌粉和盐酸还原 ,在此过程中还原所需物料需加两次。我们经过改进 (还原过程 ) ,在缩合后用碘化钾水溶液洗涤后 ,直接一次加入锌粉和盐酸即可 ,收率 95 %。新方法减少所用物料量近 5 0 % ,且使生产操作简便 :避免原工艺在第一次回流反应后温度较高需要冷却 ,既浪费水源又浪费时间 ;二次加锌粉时产生大量的有害气体给操作带来的困难 ,不利于环保。新工艺…     

4，4’-（4，4’-砜基二苯氧基）二苯甲酰氯（SODBC）的合成

以对甲基苯酚、4,4’-二氯二苯砜为原料，通过亲核取代反应合成了4，4’-二（4-甲基苯氧基）二苯砜，用高锰酸钾将甲基氧化得到4，4’-（4，4’-砜基二苯氧基）二苯甲酸（SoDBA），后者在二氯亚砜和路易斯碱的催化下合成了4，4’-（4，4’-砜基二苯氧基）二苯甲酰氯（SoDBC）白色固体。用FT-IR、H—NMR、3C—NMR、DSC等对其进行了表征，实验证明该化合物具有预期的结构和较高的纯度。     

抗氧剂1，3，5-三甲基-2，4，6-三（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯的合成

1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯为一种高相对分子质量的受阻酚类抗氧剂,具有挥发性低、绝缘性好、与聚合物树脂相容性好等优点。本文介绍了分别以2,6-二叔丁基-4-羟基苄醇、2,6-二叔丁基-4-羟基苄基醚和2,6-二叔丁基苯酚为原料合成该抗氧剂的合成方法。     

叔丁基过氧化氢和过氧化二叔丁基合成研究

以叔丁醇和H2O2合成叔丁基过氧化氢和过氧化二叔丁基,研究了反应的影响因素。结果表明,适宜的反应条件:当反应温度40℃,叔丁醇与H2O2物质的量比为0.55,叔丁醇与硫酸物质的量比为0.6时,反应2 h,可以获得叔丁基过氧化氢较佳收率90.1%;当反应温度40℃,叔丁醇与H2O2物质的量比为3,叔丁醇与硫酸物质的量比为0.65时,反应6.5 h,可以获得过氧化二叔丁基较佳收率96.3%。     

合成2-叔丁基-4-甲基苯酚的优化作

以对甲基苯酚和异丁烯为原料，以浓硫酸为催化剂，选择性合成2-叔丁基-4-甲基苯酚，考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对合成2-叔丁基-4-甲基苯酚转化率和收率的影响。结果表明，在反应温度75℃，催化剂用量4％，反应时间45min时，2-叔丁基-4-甲基苯酚合成转化率达94．5％，产物收率为86．2％。     

4-（4′，4′-二苯基-1′，3′-丁二烯基）-N，N-二（4″-甲基苯基）苯胺的合成及性能

该文通过V ilsm e ier反应,用4,4′-二甲基三苯胺制得了4-[N,N-二(4′-甲基苯基)]氨基苯甲醛(Ⅰ),收率85.4%;Ⅰ与1,1-二苯基-3-氯丙烯经W ittig反应合成了三苯胺衍生物4-(4,′4′-二苯基-1,′3′-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺(Ⅱ),收率43.0%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.64%。通过紫外光谱、红外光谱、质谱和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定。用Ⅱ作空穴传输材料制成功能分离型有机光导体,测得其静电特性数据为V0=-580 V,VR=-20 V,E1/2=0.50 lx.s,表明Ⅱ具有优良的空穴传输特性。     

4,4‘—硫代双（5—甲基—2—叔丁基苯酚）低聚物的合成

以间甲酚及异丁烯为主要原料,通过烷基化制备5-甲基-2-叔丁基苯酚,再与二氯化硫缩合获得4,4′-硫代双(5-甲基-2-叔丁基苯酚),最终采用氧气进行氧化偶联,合成了4,4′-硫代双(5-甲基-2-叔丁基苯酚)低聚物抗氧剂。通过核磁共振谱(~(13)C-NMR)、场解析质谱(FD/MS)和元素分析进行表征,确认此低聚物结构。     

2，6—二叔丁基对苯醌合成工艺研究

研究了2,6－二叔丁基对苯醌的合成工艺,选择了最佳合成方法,即催化分子氧氧化法,该法以2,6－二叔丁基苯酚和氧气为原料,采用自制催化剂,进行气液相氧化,通过多次对比实验,确定了最佳催化剂用量和产品提纯方法,产品收率为70％,纯度大于99．5％。     

抗氧剂4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚的合成与应用

以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料，在叔丁醇作溶剂的条件下合成了酚类抗氧剂4-羟甲基-2．6-二叔丁基苯酚，最佳反应条件为：反应时间4h，反应温度20℃，多聚甲醛与2，6-二叔丁基苯酚物质的量之比为2：1。催化剂用量为2，6一二叔丁基苯酚物质的量的3％，产品熔点在139-140℃，收率大于45％。介绍了产物作为中间体在其他抗氧剂合成中的应用。     

NPS-1负载磷钨酸催化合成4-叔丁基-2-(α-甲基苄基）苯酚

以介孔分子筛NPS-1负载12-磷钨酸杂多酸为催化剂,4-叔丁基苯酚和苯乙烯为原料,合成4-叔丁基-2-（α-甲基苄基）苯酚（t-BAMBP）。采用正交实验研究介孔材料NPS-1负载12-磷钨酸对t-BAMBP合成反应的催化活性,考察反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量对t-BAMBP收率的影响。优化的工艺条件为：反应温度70 ℃,反应时间30 min,n（苯乙烯）∶n(4-叔丁基苯酚)=1.3∶1,催化剂用量为4-叔丁基苯酚质量的0.2%,t-BAMBP收率70.3%。     

氯铝酸盐离子液体催化二叔丁基蒽的合成研究

为将离子液体代替三氟乙酸制备二叔丁基蒽,设计合成了2种Br?nsted酸性磺酸功能化离子液体与3种Lewis酸性氯铝酸盐离子液体,并将其用于蒽与叔丁醇的烷基化反应。研究发现,Br?nsted酸性磺酸功能化离子液体无催化活性,在L酸性氯铝酸盐离子液体存在时反应可以快速进行,且通过控制[Et₃NH][Al₂Cl₇]离子液体用量得到了目标产物二叔丁基蒽,并采用单因素实验对反应温度和时间、原料配比、离子液体用量进行优化,在最佳工艺条件下,蒽的转化率为99.5%,二叔丁基蒽的产率为94.1%,反应效果明显好于传统催化剂三氟乙酸,为工业化应用提供了新思路。     

1-苯基-3-甲基-4-咔唑-N-丁基-4-苯甲酰基呲唑啉-5-酮的合成及其光谱研究

在苯和50％NaOH介质中，80℃时1，4-二溴丁烷与咔唑(CZ)反应，生成N-溴丁基咔唑(BCZ)。在丙酮和K2CO2介质中，50℃时N-溴丁基咔唑与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮(PMBP)反应，生成1-苯基-3-甲基-4-咔唑-N-丁基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮(PMCBP)，详细研究了CZ，BCZ，PMBP和PMCBP的UV和IR光谱．在氯仿中PMCBP对Nd(Ⅲ)的萃取率是PMBP的2．3倍，PMBP-Nd(Ⅲ)配合物无荧光，但PMCBP-Nd(Ⅲ)配合物有很强的荧光，说明PM-CBP是Nd(Ⅲ)的优良荧光试剂。     

N，N′-双[3-（3＇，5＇-二叔丁基-4＇-羟基苯基）丙酰]己二胺的合成新工艺

以3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3，5-甲酯)与己二胺为原料，有机锡为催化剂，二甲苯为溶剂合成了N，N′-双[3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酰]己二胺。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明，最佳的反应条件是：反应温度为135-145℃，催化剂为有机锡，用量为3，5-甲酯的2％，反应时间为3．5h，3，5-甲酯与己二胺物质的量比为2．10：1。在此条件下，收率在97％以上，放大到1000mL，收率在99％以上，产品熔点为161-162℃，产品纯度较高，通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征。     

二-（4一羟基丁基）四甲基二硅氧烷的合成研究

采用一步法以二甲基二氯硅烷、四氢呋喃和金属镁粉为原料，在碘乙烷和单质碘催化下合成二-(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷。产物温合物减压过滤，以除去镁盐。滤液无需蒸馏提纯，而直接水解，干燥，减压蒸馏，收集71℃／1333Pa馏份。还探讨和优化合成条件：四氢呋喃与二甲基二氯硅烷之摩尔比应大于3．5；Grignard反应停止后应继续加热回流1小时；蒸馏时系统压力为1333Pa。     

4-（2’-甲氧基乙基）苯酚合成新工艺

以采用苯酚为起始原料，经氯乙酰化、醚化、Clemmensen还原合成了4-（2’-甲氧基乙基）苯酚，总收率达到37％。对其中的关键反应-氯乙酰化反应条件进行了优化，优化条件为：以1，2-二氯乙烷或sym-四氯乙烷或两者的混合物溶剂，反应温度为80℃左右，催化剂无水三氯化铝与原料的摩尔比为2．2。该条件下4-氯乙酰基苯酚中间体的收率达到48．3％，溶剂及未反应的原料可回收套用。     

气相色谱法测定2、4-二甲基-6-叔丁基苯酚的研究

采用日本岛津高性能毛细管气相色谱仪(GC-2010)进行2、4-二甲基-6-叔丁基苯酚含量测定方法研究,探讨了2、4-二甲基-6-叔丁基苯酚在非极性色谱柱上的分离行为,进行了分离效果的比较,从而确定2、4-二甲基-6-叔丁基苯酚含量的测定在GC-2010色谱仪中方法可行.此法操作简便、分离效果明显,分析速度快,测定结果准确度高,精密度达PPM级.同一样品经多次测定结果进行数理统计,相对标准偏差为0.00014%.     

3—（4—氯丁基）—吲哚—5—腈的合成

3-(4-氯丁基)-吲哚-5-腈 主要用作医药(DE4333254，化合物I)的合成。