超声-微波法合成亚油酸β-谷甾醇酯

运用超声和微波联用的方法合成亚油酸β-谷甾醇酯,并对所得产物进行定性定量分析。通过单因素试验和正交试验考察酸醇物质的量比、每次微波加热时间、微波加热次数和每次间隔超声时间对合成亚油酸β-谷甾醇酯的酯化率的影响,优化亚油酸β-谷甾醇酯的合成工艺,利用高效液相色谱、红外光谱、元素分析以及核磁共振对产物进行分析并对目的产物的油溶性进行研究。结果表明:超声-微波法合成亚油酸β-谷甾醇酯的最佳工艺条件为酸醇物质的量比2.2∶1,每次微波加热时间5 min,微波加热次数4次,每次间隔超声90 s,酯化率可达89.56%;分析鉴定结果表明所合成的物质为亚油酸β-谷甾醇酯,且纯度为98.36%。油溶性实验表明亚油酸β-谷甾醇酯在不同温度下(-5、4、25、40℃)于茶籽油中的溶解度是相同条件下β-谷甾醇的25倍以上。     

植物甾醇琥珀酸酐酯化产物的分析表征

采用差示扫描热分析法、红外光谱分析法、紫外可见分光光度法和反相高效液相色谱法对混合植物甾醇中豆甾醇、β-谷甾醇与琥珀酸酐反应生成的酯化产物进行了分析表征.分析测定结果表明,在实验条件下豆甾醇、β-谷甾醇分别与琥珀酸酐反应生成产物为甾醇琥珀酸单酯,豆甾醇琥珀酸单酯和β-谷甾醇琥珀酸单酯的熔点分别为154.8℃和131.3℃左右.     

无溶剂直接酯化法合成α-亚麻酸植物甾醇酯工艺研究

研究了植物甾醇与α-亚麻酸无溶剂直接酯化法合成α-亚麻酸植物甾醇酯的最佳工艺条件.通过单因素试验研究了α-亚麻酸和植物甾醇不同质量比、催化剂添加量、反应时间及反应温度对α-亚麻酸植物甾醇酯酯化率的影响.通过正交试验对α-亚麻酸植物甾醇酯合成工艺进行优化,最终得到优化工艺条件为:即真空度为0.03～0.04 MPa,α-亚麻酸与植物甾醇的质量比4:1,催化剂量为2.5%,反应时间为8 h,反应温度140℃,在此条件下,α-亚麻酸植物甾醇酯的酯化率为(98.88±0.984)%.因此,通过本论文的研究得到了一种绿色、安全、高效的α-亚麻酸植物甾醇酯合成工艺.     

β-谷甾醇琥珀酸酯的合成表征及质谱碎裂机理研究

对β-谷甾醇与琥珀酸酐的反应进行了研究，并对反应生成的酯化产物采用RP—HPLC、FT—IR、HUMR以及MS进行了分析表征。分析测定结果表明，在实验条件下β-谷甾醇与琥珀酸酐反应生成产物为甾醇琥珀酸单酯，反应产率为98％以上。     

脂肪酶催化合成α-亚麻酸植物甾醇酯的工艺研究

酶法催化合成甾醇酯工艺是当前的研究重点之一.本文首次研究了脂肪酶催化合成α-亚麻酸植物甾醇酯,重点通过单因素和正交实验考察了多种脂肪酶、有机溶剂及其添加量、物料比、反应温度、反应时间等多种因素对酯化率的影响,并采用薄层色谱法和红外光谱法对产品进行了分析鉴定.研究结果表明,选取Novozyme435和异辛烷作为合成反应的催化剂和溶剂,添加量分别为5%和1:1.6(溶剂体积:底物质量),在α-亚麻酸和甾醇摩尔比为3:1、反应温度为55℃条件下反应24h时,酯化率达到40.65%,产品经精制后α-亚麻酸植物甾醇酯纯度能达到85%以上.通过本文的研究,成功得到了一种酶法催化合成α-亚麻酸植物甾醇酯的工艺.     

非水相脂肪酶催化合成β-谷甾醇正辛酸酯的研究

首次以Candida sp.99-125脂肪酶为催化剂,以正辛酸为亲油修饰剂,以β-谷甾醇作为植物甾醇的代表,催化合成β-谷甾醇正辛酸酯。通过薄层色谱、核磁共振波谱、差示扫描量热分析、高效液相色谱对产物进行分析与表征。另外,通过单因素试验考察了溶剂种类、反应温度、脂肪酶用量、底物摩尔比、底物浓度、反应时间对转化率的影响。结果表明：合成产物为β-谷甾醇正辛酸酯,β-谷甾醇经与正辛酸酯化后熔点显著降低,有助于拓宽植物甾醇的应用范围,在20 mg/mL Candida sp.99-125脂肪酶为催化剂、5 mL异辛烷、50 mmol/L β-谷甾醇、β-谷甾醇与正辛酸摩尔比1∶ 1、120 mg/mL 3分子筛、45 ℃下反应12 h,转化率可达90%以上。     

白藜芦醇多不饱和脂肪酸酯的合成

为增强白藜芦醇和多不饱和脂肪酸的稳定性和功效,采用化学法合成白藜芦醇和亚麻酸、花生四烯酸以及DHA等3种多不饱和脂肪酸的酯化产物。以草酰氯为酰化试剂,在N,N-二甲基甲酰胺催化下,将脂肪酸制成相应的酰氯,随后与白藜芦醇反应成酯,运用质谱、红外、氢谱、碳谱等测试手段确认4种白藜芦醇酯的结构。结果表明,白藜芦醇与亚麻酸反应主要生成两种单酯化产物:亚麻酸-3-白藜芦醇酯和亚麻酸-4'-白藜芦醇酯;与花生四烯酸和DHA反应主要得到三酯化产物:三花生四烯酸白藜芦醇酯和三DHA白藜芦醇酯。     

PW_(12)/SnO_2催化合成α-亚麻酸植物甾醇酯

用SnO2固载磷钨杂多酸(PW12/SnO2)催化合成α-亚麻酸植物甾醇酯,研究了醇酸摩尔比、反应温度、催化剂用量、反应时间等因素对酯化率的影响。实验结果表明:PW12/SnO2是合成α-亚麻酸植物甾醇酯的优良催化剂,在植物甾醇与α-亚麻酸摩尔比为1∶3,催化剂用量为(占总反应物料的质量分数)0.6%,温度50℃,反应时间5 h条件下,植物甾醇的酯化率为85.92%,所得产品α-亚麻酸植物甾醇酯的纯度为91.7%。     

β-环糊精辛烯基琥珀酸酯合成研究

在β-环糊精衍生物中,酯衍生物占有重要地位。该研究以辛烯基琥珀酸酐为酯化剂,在弱碱条件下与β-环糊精酯化合成β-环糊精辛烯基琥珀酸酯,考察酯化剂用量、反应温度、pH值和反应时间四个因素对合成β-环糊精辛烯基琥珀酸酯取代度影响。通过正交实验得出合成β-环糊精辛烯基琥珀酸酯适宜条件为:酯化剂用量为β-环糊精质量4%、反应温度为35℃、反应时间为10 h、pH值为7.5;在此条件下,β-环糊精辛烯基琥珀酸酯取代度为0.0545。     

微波辅助植物甾醇油酸酯的酶促催化合成

以candida rugosa脂肪酶为催化剂,采用微波辅助酶法合成植物甾醇油酸酯的研究。通过单因素和正交试验考察反应时间、微波功率、催化剂用量、料液摩尔比4个因素对植物甾醇油酸酯酯化率的影响,优化得出植物甾醇油酸酯的最佳合成工艺条件:反应时间36 min,微波功率550 W,催化剂用量9%,料液摩尔比4∶1。在此工艺条件下合成产物的酯化率为75.26%,经分离纯化后的产物纯度可达到91.19%。气相色谱-质谱及红外光谱检测分析结果表明微波辅助酶法合成产物为甾醇油酸酯。     

非水相中酶法合成月桂酸木糖酯

以月桂酸和木糖为原料,酯化合成月桂酸木糖酯。探讨了溶剂种类、糖酸摩尔比、分子筛用量、酶用量及反应时间对酯化率的影响,并用薄层层析(TLC)、硅胶柱层析、高效液相色谱(HPLC)、傅里叶红外光谱(FTIR)对反应产物进行了初步分离和鉴定。结果表明,酶促合成月桂酸木糖酯的最佳条件为:在无水异丙醇体系中,反应时间24 h,酶用量0.4%,分子筛用量40 g/L,糖酸摩尔比1∶2,在55℃下,月桂酸的酯化率可达98.70%;木糖和月桂酸木糖酯在展开剂为甲醇-水(体积比7∶3)时的Rf值分别为0.75和0.63;HPLC与FTIR分析表明反应产物中有酯键生成。     

脂肪酶非水相催化合成植物甾醇酯

研究了脂肪酶在非水相中催化合成植物甾醇酯,并利用单因素和正交实验优化酯化反应条件。结果表明:在酸醇摩尔比为3:1,溶剂添加量6 mL/g(底物),催化剂用量11%(底物百分比),反应温度45℃,反应48 h的条件下,植物甾醇的酯化率达到最大值(94.62%);产物经分离纯化后纯度达到98.2%;对产品采用薄层色谱、质谱和红外光谱进行结构表征分析,确定产物为植物甾醇酯。因此,脂肪酶可在非水相反应介质中高效催化合成植物甾醇酯。     

对甲苯磺酸催化合成季戊四醇异硬脂酸酯工艺优化及其表征分析

为改善现有季戊四醇异硬脂酸酯生产工艺存在的反应时间长、反应温度高、效率低等问题,研究采用对甲苯磺酸催化季戊四醇与异硬脂酸酯化合成季戊四醇异硬脂酸酯。以异硬脂酸酯化率为考察指标,利用单因素实验和正交实验对酯化工艺条件进行优化,对酯化粗产物进行除酸提纯处理,并对粗产物进行红外光谱分析,对除酸提纯产物进行质谱分析、热重分析及性能指标测定。结果表明：最优的酯化反应工艺条件为反应时间5 h、反应温度140℃、催化剂用量1%(基于反应总投料质量)、异硬脂酸与季戊四醇物质的量比值4.3,在此条件下酯化率为99.27%,粗产物酸值(KOH)为13.26 mg/g。红外光谱结果表明此酯化反应合成了季戊四醇异硬脂酸酯,质谱鉴定结果显示主要合成产物为季戊四醇四异硬脂酸酯。经脱酸处理,产物的酸值(KOH)降为3.23 mg/g,与市售产品接近,热重分析及性能指标测定结果显示提纯产物具有优异的热稳定性,良好的黏温性能、优异的低温流动性及良好的安全性。优化的对甲苯磺酸催化合成季戊四醇异硬脂酸酯工艺具有能耗低、产物品质高的优点。     

α-亚麻酸芦丁酯的酶法合成工艺研究

以脂肪酶Novozym435为生物催化剂,建立了新型功能脂质α-亚麻酸芦丁酯的酶促合成工艺,并通过响应面方法系统考察了反应工艺参数对酯化率的影响。得到的最佳合成工艺参数为：反应溶剂为丙酮,脂肪酶Novozym435的添加量为17.9mg/mL, 芦丁的底物浓度为17.3mmol/L, 芦丁与α-亚麻酸的摩尔比为1：4.5,反应时间60h,酯化率高达92.6%,经过提纯后产物纯度可达到95.0%。     

响应面法优化顺丁烯二酸-β-环糊精单乙酯的制备工艺

β-环糊精是一种具有疏水性内腔的环状低聚糖,能将一定大小和形状的疏水性客体包合而形成包合物,对疏水性药物具有增溶作用和对天然药物具有保护和缓释作用等,而β-环糊精水溶性有限,与某些疏水性物质包合后形成的包合物水溶性得不到改善,容易从水溶液中析出。为增加β-环糊精的水溶性,拓展其在食品、药物领域中的应用,本文采用响应面试验对其衍生物顺丁烯二酸-β-环糊精单乙酯合成参数进行优化,得到最佳条件为顺丁烯二酸用量4.327 mmol,固液比0.408,反应温度109.462℃,乙醇浓度48.213%,在最佳工艺参数下,CDM实际酯化率达到40.977±2.032%,与预测值(40.71%)接近(相对误差0.656%),结果表明方法准确可靠;并且采用傅里叶红外光谱和质谱对顺丁烯二酸-β-环糊精单乙酯进行表征,验证了产物的合成。     

罗望子胶硫酸酯的制备

本实验以罗望子胶为原料,利用氯磺酸-吡啶法对其进行硫酸酯化,以氯磺酸-吡啶的不同配比、反应温度和反应时间为因素水平,用单因素设计对修饰条件进行优化。硫酸化产物用红外光谱进行表征,并分析了其硫酸基团的取代情况。结果表明,氯磺酸:吡啶为1:6,反应温度为94℃,反应时间为2h时硫酸基团取代信号最强,因此,此条件可作为合成罗望子胶硫酸酯的最佳条件。     

单亚油酸丙二醇酯的合成研究与性能评价

用甲苯作携水剂,亚油酸和1,3-丙二醇在氨基磺酸催化下反应合成单亚油酸丙二醇酯,采用红外光谱对其进行结构分析,通过高频往复摩擦试验机评价其抗磨效果并研究了其对加氢裂化柴油理化性质的影响。结果表明,目标产物的最佳合成工艺条件为:反应物料酸醇物质的量比1∶1. 1,反应时间9 h,反应温度145℃,催化剂用量为酸醇总质量的0. 8%。在最佳合成工艺条件下,酯化率达到95. 9%。合成产物具有较好的抗磨性能,其磨斑直径(WS1. 4)为388μm(添加量200μg/g)。得到的酯型产物单亚油酸丙二醇酯具有较低酸值(KOH),为0. 80 mg/g,其作为柴油抗磨剂使用时,主要性能指标均符合抗磨剂相关标准要求,将其加入到柴油中,柴油的各项理化性能亦不受影响。     

酶催化合成大豆甾醇油酸酯的工艺研究

以大豆甾醇和油酸为原料,在酶的催化下合成大豆甾醇油酸酯,采用高效液相色谱对产物进行定性定量分析,通过单因素实验考察催化剂脂肪酶的种类和用量、醇酸摩尔比、反应温度和反应时间等对大豆甾醇油酸酯产率的影响,并通过正交实验优化大豆甾醇油酸酯的合成工艺条件。采用红外光谱对产物进行了表征。结果表明:大豆甾醇油酸酯的最佳合成工艺条件为催化剂N435脂肪酶用量6%(以大豆甾醇和油酸的总质量计)、醇酸摩尔比1∶1、反应温度50℃、反应时间30 h、异辛烷用量10 mL(大豆甾醇为1 mmol时),在最佳条件下大豆甾醇油酸酯产率为86. 51%;红外表征说明合成的产物为大豆甾醇油酸酯。     

有机相脂肪酶催化合成共轭亚油酸β-谷甾醇酯的研究

研究了有机相脂肪酶催化合成共轭亚油酸β-谷甾醇酯的工艺条件，同时研究了甾醇酯的分离纯化方法。优化后的共轭亚油酸β-谷甾醇酯合成奈件为：在正已烷介质中，β-谷甾醇浓度为0．05mmol／mL，酸醇摩尔比为1：1，4A分子筛用量为60mg／mL，酶用量为20mg／mL，在50℃水浴恒温振荡器中连续反应72h，反应酯化率可达72．63％。用硅胶柱层析分离方法，以环已烷／元水乙醚（19：1，V／V）溶剂体系做流动相可以达到较好的分离效果。     

芝麻酚与季铵盐共催化环加成反应合成植物油基环状碳酸酯

旨在为植物油基环状碳酸酯产品的制备提供新的研究思路,以环氧大豆油脂肪酸甲酯和二氧化碳为原料,在催化剂季铵盐和氢键供体的作用下,合成植物油基环状碳酸酯。通过单因素实验对植物油基环状碳酸酯的合成条件进行优化,对反应动力学进行了分析,同时对产物植物油基环状碳酸酯进行了红外表征。结果表明：植物油基环状碳酸酯最佳合成条件为以芝麻酚为氢键供体、四丁基溴化铵与芝麻酚物质的量比2∶1、四丁基溴化铵用量10%(以原料环氧键物质的量计)、反应温度120℃、反应压力1.0 MPa、反应时间10 h,在此条件下植物油基环状碳酸酯的产率达91.4%;反应动力学分析表明,芝麻酚的加入降低了反应的活化能,有利于植物油基环状碳酸酯的合成;红外光谱表征结果证明成功合成了产物。综上,实现了无溶剂条件下高效合成植物油基环状碳酸酯。