CuI在烯丙基格氏试剂与酮酮加成反应中的应用研究

为有效抑制烯丙基格氏试课题民醛酮加成反应中的重排反应，进行了ＣｕＩ对此类格氏试主加成产物组份比例关系的研究，得出了ＣｕＩ地这类化合物加成反应重排有明显的抑制作用的结论，ＣｕＩ的最佳用量组份比例为２５％，根据实验结果提出了在ＣｕＩ存在条件下烯丙基格氏试剂与醛酮化合物加成反应的反应机理。     

烯丙基型卤化镁的合成及其与醛酮的加成反应

介绍了提高烯丙基型卤化镁合成产率的方法；对其与醛酮加成反应的一些实验事实，用反应历程作出了合理的解释。     

Grignard试剂在有机合成中的运用

格氏试剂在有机合成中的运用非常广泛。它能与含活泼氢的化合物反应生成烃；与醛、酮反应生成醇；与羧酸衍物反应生成酮。因此，有关格氏反应的研究及应用对化工生产工艺的改革和发展有较重要意义。     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物在酚类化合物合成中的应用及其机理探讨──8－羟基及8－甲氧基卡拉烯的合成

在氯化汞和三氟化硼乙醚络合物催化下，从（－）－薄荷酮生成的α－羰基烯酮环二硫代缩醛和甲代烯丙基氯化镁经１．２加成所生成的醇，以甲醇、水分别作为溶剂和亲核试剂可发生重排－环合作用，得到８－甲氧基和８－羟基卡拉烯。其机理涉及碳正离子重排及碳正离子－烯键分子内环合反应。本反应为从酮（或醛）出发合成酚类化合物的一个新途径。     

聚苯乙烯磺酰肼在Bamford反应中的应用

聚苯乙烯磺酰肼与醛或酮反应生成聚苯乙烯磺酰腙,这些腙在碱作用下分解生成烯烃或重氦化合物,同时伴有少量碳骨架重排。反应的实质是由醛或酮制备烯烃或重氦化合物。     

取代氨基脲的制备

本文主要综述了肼与相关化合物的取代反应，异氰酸酯与取代肼的加成反应、重排反应以及由氨基脲或单取代氨基脲等制备１．４－二取代氨基脲（Ｒ′－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－ＮＨ－Ｒ，Ｒ＝Ｒ′或Ｒ≠Ｒ′）的方法．     

炔的金属烯丙化反应的研究

在有机锆络合物(Cp_2ZrCl_2)存在下,取代烯丙基二甲基铝(A,B)可与一烷基或二烷基取代的炔烃发生加成反应。用盐酸处理加成中间体,生成1,4-戊二烯衍生物(1,2)、反应具有很高的立体选择性,几乎100%为同向加成,不发生烯丙基重排。取代烯丙基氯化锌(C,D)在无过渡金属络合物存在下,与炔烃发生加成反应,反应中,伴随完全的烯丙基重排。根据实验结果,对以上两类金属烯丙化反应的机理进行了讨论。     

由柠檬醛合成假性烯丙基紫罗兰酮的研究

利用正交试验法对柠檬醛和烯丙基丙酮合成假性烯丙基紫罗兰酮的工艺进行了研究,并用红外光谱对产品进行了结构分析和鉴定．     

裂解气相色谱质谱法研究甲壳素裂解作用

于400-570℃之间，对甲壳素进行热裂解作用，用气相色谱质谱仪鉴别裂解产物．随裂解温度上升，裂解产物急剧增加．在570℃时，出现57个色谱峰，鉴定了其中55种裂解产物，主要裂解产物为醛、酮、酸和酯类、杂环化合物和糖类化合物等．甲基-N-（乙酰基）-D-葡糖胺等是甲壳素的特歹正性裂解产物．甲壳素裂解过程中，发生链剪切作用，聚合物链断裂．经过分子重排，环化，次级反应等形成了各种裂解产物．     

2-烃基-2,2-二烯丙基乙酸类化合物的新法合成

以2位烃基取代乙酸为起始原料，与烯丙基氯反应成酯后，在氢化钠的催化作用下进行C1aisen重排反应得到4—戊烯酸类化合物，再经酯化和C1aisen重排反应得到2—烃基—2，2—二烯丙基乙酸类化合物，4步反应收率为15．4％一53．5％。     

1-烯丙氧基-2-甲氧基甲氧基苯Claisen重排反应研究

在碱性条件下，邻苯二酚与CH3OCH2Cl反应得到邻羟基醚2，化合物2进一步与烯丙基溴反应得到重要中间体1-烯丙氧基-2-甲氧基甲氧基苯3，以3为Clalsen重排前体原料，在200～210℃，弱氧化剂硝基苯的存在下，模拟Photo-Claisen Rearrangement反应过程，得到了对位重排产物4和常规Clalsen重排所得不到的间位产物5，从而证明了在此条件下，有单线态和三线态自由基的产生，并对反应机理进行了推测．相关中间体及产物的结构通过IR、^1HNMR表征，表明成功合成了上述化合物，并对结果进行了合理的分析．     

醛,酮与格氏试剂的反应

本文着重阐述了醛、酮与格氏试剂的一些重要的非常规反应，以及反应中的立体化学问题。并运用前线轨道理论及单电子转移理论，对目前争论较多的该反应的机理作了分析、介绍     

螺［5．5］十一烷┐3┐酮的合成

研究了螺［５．５］十一烷－３－酮新的合成路线，即环己酮１经环氧化生成１－氧杂螺［２．５］辛烷２；２再与路易斯酸作用发生氢重排生成甲酰环己酮３；３与甲基乙烯酮在酸的催化下经迈克尔加成反应得到１－螺［５．５］十一烯－３－酮４；最后经加氢生成目的产物螺［５．５］十一烷－３－酮５，总收率为２８．９％，反应步骤少、操作简单     

含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮的合成和表征

通过炔丙基硒醚与一氯一氢二茂锆的锆氢化反应及其进一步与过量醛的反应,以中等到良好的产率得到了含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮.化合物经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.光谱分析数据表明合成的α,β-不饱和酮中的双键构型为E型.     

用作香料的龙脑烯醛衍生物

以α－蒎烯为原料,经环氧化异构化可得龙脑烯醛。龙脑烯醛是合成檀香系列香料的中间体,它能与醛、酮、格氏试剂等反应,产物经进一步还原、氧化或酯化得到一系列可用作香料的龙脑烯醛衍生物。国内外化学家对这方面进行了深入的研究。本文介绍了对这些衍生物的研究进展。     

羰基化合物化学性质教学思考

羰基化合物的官能团为C=O,包含有醛酮、羧酸及其衍生物、β-二羰基化合物,羰基化合物可发生亲核加成反应、亲核取代、α-H反应、氧化和还原反应等;我们在教学中采用了探究式教学,使学生从结构去更好理解和掌握羰基化合物的化学性质,从而达到掌握和熟练应用羰基化合物化学性质的目的.     

芳基高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应研究进展

芳基高价碘作为反应物参与的[3,3]-重排反应逐渐受到合成化学家的关注.通过查阅高价碘与烯丙基硅烷反应的文献资料,并且分析、归纳后,进一步对高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应进行了深入的探讨与研究.详细阐述了该反应的发展历程,以及该反应在各类杂环化合物合成中的应用.随着高价碘化学的发展,高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应模型对[3,3]-重排领域具有非常重要的指导意义.     

不同烯胺与芳基重氮乙酸甲酯的新反应研究

在铜盐催化剂的作用下,重氮苯乙酸甲酯与吗啉衍生的烯胺能够发生一种新型加成反应.该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物.详细考察了烯胺的结构、催化剂以及反应溶剂对这一反应的影响.     

新型树枝状化合物的合成及其作为硅源制备中孔SiO2的初步研究

以二苯基二氯硅烷为原料，通过交替进行烯丙基化和硅氢加成反应合成了一类新型以二苯基为核的端烯丙基G0-G2代碳硅烷树枝状化合物，并对其外围进行了乙氧基功能化修饰；尝试以这种功能化的碳硅烷型树枝状化合物和TEOS混合物为硅源，以CTAB和EO20-PO70-EO20为模板，对采用共水解法制备新型有机-无机杂化中孔二氧化硅进行了初步研究.     

一羰基二氢三(三苯基膦)合钌催化二茂铁乙烯与取代苯乙酮反应的研究

钌络合物ＲｕＨ２（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３ 能够催化芳香酮邻位碳氢键与烯烃的加成反应。在ＲｕＨ２（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３ 的催化下, 研究了二茂铁乙烯与取代苯乙酮的反应。二茂铁乙烯分别与苯乙酮、对甲氧基苯乙酮和对氯苯乙酮发生加成反应, 得到了β（２乙酰苯基）乙基二茂铁（ Ⅰ） 、β（２乙酰基５甲氧基苯基） 乙基二茂铁（Ⅱ） 和β（２乙酰５氯苯基）乙基二茂铁（ Ⅲ） ; 而二茂铁乙烯与对硝基苯乙酮、间硝基苯乙酮、对氨基苯乙酮和间氨基苯乙酮不反应。化合物Ⅰ～Ⅲ为新的二茂铁衍生物, 它们的结构经元素分析、核磁共振氢谱和质谱得到表征。