钯/炭催化剂的失活原因

Amoco法加氢精制对苯二甲酸用含钯0.5％的钯/碳催化剂操作寿命一般为半年,每吨催化剂可处理10000吨粗制对苯二甲酸,是一个寿命较短的催化剂,本文对它失活原因进行了研究,将新鲜和使用了不同阶段的催化剂分层采样进行系统的测试。结果表明,在正常的操作条件下,失活的主要原因是钯的流失和钯晶粒的增长,杂质中毒、破碎及比表面变化等都不是失活的主要因素。     

AB-97分子筛催化剂上苯与乙烯烷基化反应 Ⅲ.失活动力学及失活特征

用催速失活的方法研究了AB -97分子筛催化剂的失活动力学。实验表明 ,催化剂的失活过程具有逆选择性失活特征。由失活动力学对催化剂稳定性的模拟计算可知 ,乙烯空速对催化剂稳定性的影响分为两个阶段 :在低空速阶段 ,随空速的减小 ,稳定期显著增加 ;在高空速阶段 ,使用寿命几乎不随空速而改变     

基于催速失活的柴油中芳烃加氢失活动力学模型

采用中型固定床加氢实验装置,以混合柴油为原料,对柴油加氢催化剂采用催速失活的方法进行处理,研究比较不同活性的柴油加氢NiMo催化剂的芳烃加氢饱和反应规律。结果表明,通过催速失活方法得到的催化剂相比新鲜剂发生了明显的失活,催化剂的活性损失随着反应时间增加、氢/油体积比减少而增加。在考虑催化剂活性损失的基础上建立三集总多环芳烃加氢饱和失活动力学模型,将计算得到的催速失活实验中活性系数与反应时间和氢/油体积比相关联,得到柴油加氢芳烃饱和活性系数模型,并通过失活动力学模型计算不同活性系数下多环芳烃含量的变化规律。     

气相直接合成碳酸二甲酯PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化剂失活及再生过程研究

对气相直接合成碳酸二甲酯PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化剂失活、稳定性及再生过程进行了研究.研究表明反应过程中氯的流失,使催化剂表面各种价态的金属离子配比发生变化,这是影响催化剂稳定性、造成催化剂可逆失活的一个重要因素.还原了的Pd0金属粒子表面发生的催化剂表面积碳和金属颗粒聚集、钯组分的流失等因素则直接造成了催化剂的不可逆失活.抑制催化剂的失活,必须设法加快Pd0/Cu2+之间的氧化还原速度,降低Pd0在催化剂表面的累积.     

PTA精制Pd/C催化剂的分析表征及国产催化剂失活原因分析

研究了国产对苯二甲酸加氢精制钯碳催化剂的失活情况,对新、旧催化剂进行分析表征.结合工艺条件,找出催化剂失活的原因是有机物的堵塞和覆盖和硫中毒,这与装置的运行中降料浓度过高有关.提出了碱洗再生的方法来延长催化剂寿命.     

影响PA—705活性的因素及对策

本文对由山西煤化所研制的抽余油加氢催化剂ＰＡ－７０５失活（寿命降低）的因素进行了分析,得出“原料中以芳烃为代表的重组分含量的增加是使催化剂迅速失活的主要因素”的结论,同时提出了应采取的对策,对使用该催化剂的抽余油装置,有一定的指导作用。     

Pd-Fe/α-Al_2O_3催化CO偶联制草酸二乙酯催化剂临氢失活研究

一氧化碳常压气相催化偶联制草酸二乙酯的反应中,由于氢的引入致使偶联反应催化剂Pd-Fe/α-Al2O3失活。研究了不同氢含量条件下催化剂失活以及失活催化剂再生规律,发现催化剂的失活为可逆的,且失活速率随原料气中氢含量的增加而加快。应用X射线光电子能谱、程序升温还原等方法对催化剂中Pd的形态变化进行了分析,发现临氢失活催化剂比反应后催化剂的Pd2+含量要低得多。结果表明,原料气中氢的存在抑制了二价钯的烷氧基中间体Pd(OC2H5)2在催化剂上的产生,从而抑制了草酸二乙酯的生成,导致了催化剂的失活。     

合成2,6-二甲基苯酚催化剂的再生

研究了合成 2 ,6二甲基苯酚催化剂的再生条件 ,考察了焙烧温度、焙烧时间、表面处理及不同气体等因素对催化剂再生的影响 ,测定了新催化剂、失活催化剂和再生催化剂的比表面、孔体积和碳含量 ,评定了再生催化剂的稳定性。结果表明 ,失活催化剂的碳含量较高 ,经过再生后催化剂的碳含量有所下降 ,催化活性有较大改善 ,再生催化剂有较好的稳定性。     

催化剂评选技术(下)

三、催化剂寿命和催速稳定性试验方法 1.催化剂寿命及其表示方法所谓催化剂的寿命是指催化剂使用的时间。催化剂在使用过程中,由于热和各种物质的作用,其组成和结构渐渐发生变化,催化剂的活性点及催化性能产生变化。对于工业催化剂,“寿命”的含义是相对的,受经     

成型Ti-MWW分子筛催化环己酮液-液-固三相氨肟化反应及失活原因

采用连续淤浆床反应装置,对比研究了环己烷为溶剂的液-液-固三相体系中成型Ti-MWW分子筛与TS-1分子筛催化环己酮氨肟化反应的性能。结果表明,成型Ti-MWW分子筛催化环己酮氨肟化的性能明显优于TS-1分子筛。催化剂寿命评价以及反应副产物的定性分析结果表明,在催速失活工艺条件下,成型Ti-MWW分子筛在环己烷为溶剂的液-液-固三相体系中稳定运行28.1h,环己酮肟选择性大于99%,反应副产物主要为高沸点极性有机物。通过对新鲜、失活及再生催化剂进行SEM、XRD、N_2物理吸附、UV-Vis和FT-IR等表征,表明成型Ti-MWW分子筛单程失活未见明显骨架硅流失,拓扑结构没有被破坏,失活主要是由反应副产物堵孔造成的。     

多金属重整催化剂的研究 第二报 多金属重整催化剂稳定性的探讨

多金属重整催化剂最大的特点是在操作压力较低的情况下,具有较好的稳定性。在第一报中,我们对多金属催化剂在提高芳烃收率的可能性方面,作了一些考察。本文介绍进一步考察在提高芳烃收率的条件下,催化剂稳定操作的可能性。除了采用通常评价试验外,还以工业上成熟的催化剂为对比,进行了催速老化试验,考察活性、选择性和稳定性。模拟工业条件的长期寿命试验正在进行,本文中暂时不作讨论。     

Yb(OTF)3催化2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯

研究了Yb(OTF)3催化剂对2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯反应合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的催化活性,采用L16(44)正交实验方案对反应温度、反应时间、原料比、催化剂用量4个因素进行了考察,得到了最优反应条件.在此条件下,TDC收率可达25.3%.初步研究了Yb(OTF)3催化DMC和TDA合成TDC的反应机理.对Yb(OTF)3催化剂的寿命进行了考察,发现催化剂无明显失活,可重复使用.     

正己烷异构化催化剂Pd／SAPO—11的研究

通过临氢微型反应器中催化剂评价实验,对钯含量分别为0．1％、0．2％、0．3％、0．4％、0．5％的Pd／SAPO—11催化剂进行了评价,其裂解率分别为：0．14％、0．25％、0．25％、0．09％、0．03％,说明该系列催化剂对裂解有抑制作用;在考察的范围内,催化剂的活性、选择性、异构化率均随着钯含量的增加而上升;钯含量在0．25％～0．50％时,催化剂稳定性良好,钯含量过低催化剂较易失活。说明在考察的范围内,钯含量为0．5％时具有较好的催化性能：活性64．2％,选择性7．1％,C5异构化率67．0％,C6异构化率62．3％。     

白豹油田油井化学防蜡效果评价

进行了合成气完全甲烷化催化剂放大制备研究,对放大的催化剂进行了长周期的活性稳定性评价,并对催化剂的失活机理进行了探索性研究。研究结果表明,放大的催化剂经过1 000h的连续运行,CO平均转化率为99.9%,H2平均转化率为99.80%,CH4平均选择性为98.5%,放大的催化剂的反应性能基本达到小试催化剂的性能。对甲烷化催化剂失活的机理进行的研究发现,引起甲烷化催化剂长周期运行失活的原因主要是积炭和烧结,其中烧结是影响催化剂活性下降的主要因素。     

β-沸石催化剂上苯与丙烯烷基化催化剂的失活机理

通过分析失活催化剂积炭的组成,表征失活催化剂的酸性质及孔结构的变化,考察反应条件对催化剂寿命的影响等手段,得出了β－沸石催化剂上苯与丙烯烷基化反应过程催化剂失活机理：催化剂失活主要是由深度烷基化造成的,失活从晶内孔开始,并且随着失活程度的加深,失活逐渐向外扩展。这也说明烷基化反应主要是在晶内进行的。     

MTP催化剂的侧线试验积炭失活研究

甲醇制丙烯（MTP）催化剂的积炭失活关乎MTP装置的单耗和碳排放。在MTP侧线试验装置考评了试验剂RZMP-101催化剂及参比剂的性能,结果表明试验剂的单程寿命和丙烯选择性优于参比剂。对第四床层的失活催化剂进行分析表征,结果显示失活试验剂的积炭量更低,表明试验剂在MTP反应中的生焦速率更低,有利于降低MTP装置的碳排放和能耗。大量硬焦类积炭造成失活催化剂酸性下降,孔结构堵塞和外观破损。     

乙苯脱氢制苯乙烯催化剂失活的研究进展

对乙苯脱氢制苯乙烯催化剂失活的研究进展进行了综述,分析了催化剂的活性相,分别探讨了积碳、钾的流失与重新分布、Fe3+的还原、催化剂物理结构的变化和中毒等5个因素对催化剂失活的影响及其失活机理,其中,钾的流失和Fe3+的还原是造成催化剂失活的重要因素。对制备高稳定性乙苯脱氢催化剂提出了建议,指出改善催化剂中钾的分布、提高催化剂的抗还原能力、研究催化剂的再生方法等是今后的研究重点。     

炼厂丙烯中不同杂质对MCM-22沸石催化剂上苯烷基化反应寿命的影响

根据炼厂丙烯GC-MS分析结果,对杂质进行了归类.并选出可能对催化剂寿命影响较大的杂质作为代表,利用扩大杂质含量的方法,在MCM-22分子筛催化剂上进行苯烷基化加速失活寿命实验.结果表明,炼厂丙烯中的炔烃类和二烯烃类杂质对催化剂寿命的影响最为严重.为了进一步验证上述结果,对失活催化剂上的结炭物质进行了GC-MS测定,并用原位红外反应技术对含有不同杂质的各个催化烷基化反应结果进行了表征,结果进一步表明炔烃类和二烯烃类杂质对催化剂寿命的影响最为严重.     

在FX-02沸石催化剂上苯与乙烯烷基化反应的研究

采用固定床鼓泡反应器,在ＦＸ ０２沸石催化剂上进行苯与乙烯烷基化反应的研究。通过加速失活试验,考察了不同工艺条件对催化剂操作寿命的影响,得到了使苯转化率和乙苯选择性较高及反应产物中二甲苯含量极低的适宜的工艺条件。     

国产钯碳催化剂失活原因初探

对在工业装置上使用的国产钯碳催化剂进行了测试和分析，发现导致催化剂失活的原因是：催化剂微孔被有机物堵塞，活性组分钯被有机物覆盖，硫中毒和钯晶粒长大而使其分散度降低。文章对新型催化剂的开发提出了建议。