硅胶负载型茂金属催化剂负载工艺的优化

研究了硅胶负载型茂金属催化剂(1-甲基-3-丁基环戊二烯基二氯化锆/甲基铝氧烷)的制备工艺,讨论了硅胶活化温度、负载温度、搅拌形式、甲基铝氧烷预处理硅胶的用量对催化剂聚合活性的影响。结果表明,采用机械搅拌的方式,在硅胶活化温度为600℃,负载温度为-30℃,n(Al)/n(Si)为3,n(Al)/n(Zr)为50的条件下,所制备的催化剂活性可达5454g/g,聚合物堆积密度为0.36g/cm3。     

合成树脂及塑料工业

<正>TQ314.242 201009131聚苯乙烯载体负载茂金属催化剂的合成及表征[刊]/黄付玲,高宇新…(大庆化工研究中心)//塑料工业.-2009,37(12).-13～15合成了聚苯乙烯负载的茂金属催化剂,考察了硅胶用量、二乙烯基苯与苯乙烯体积比、洗涤温度和洗涤次数对催化剂活性的影响,研究了催化剂用于乙烯聚合反应。结果表明,制备茂金属催化剂的最佳条件为:硅胶用量为1g,二乙烯基苯与苯乙     

磷钨酸／硅胶催化剂催化合成丁酮1，2-丙二醇缩酮

以溶胶-凝胶法制备磷钨酸／硅胶催化剂，通过丁酮和1，2-丙二醇反应合成。TN1，2-丙二醇缩酮，探讨了磷钨酸／硅胶对缩酮反应的催化活性，较系统地研究了酮醇摩尔比、催化剂用量、反应时间和带水剂用量诸因素对产品收率的影响。实验表明，磷钨酸／硅胶是合成丁酮1，2-丙二醇缩酮的良好催化剂，在n（酮）：n（醇）=1：1．4，催化剂用量为反应物料总质量的0．75％，环己烷为带水剂，反应时间60min的优化条件下，丁酮1，2-丙二醇缩酮的收率可达80．0％。     

限制几何构型茂金属催化剂的负载化研究

以硅胶为载体,通过对自制的限制几何构型茂金属催化剂C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2的负载化,制备了C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2/MAO/SiO_2负载化限制几何构型茂金属催化剂(简称负载化催化剂);考察了硅胶焙烧温度、甲基铝氧烷(MAO)处理硅胶时间、茂金属的浓度、负载温度和负载时间等因素对催化剂性能及其对乙烯与1-辛烯共聚反应活性的影响。实验结果表明,在硅胶焙烧温度600℃、MAO处理硅胶时间6h、茂金属浓度0.65mmol/L、负载温度40℃、负载时间6h的条件下制备的负载化催化剂对乙烯与1-辛烯共聚反应具有较高的活性,乙烯与1-辛烯共聚物中1-辛烯的插入率较高,共聚物颗粒形态良好,无粘釜现象。     

茂金属单活性中心复合催化剂制备双峰聚乙烯

将茂金属催化剂四甲基环戊二烯二氯二茂锆(TMCP)和Schiff碱单活性中心催化剂双[N-环己基-(3-叔丁基水杨醛亚胺基)]二氯化锆(FI)同时负载到硅胶上得到TMCP-FI复合催化剂。当n(TMCP)∶n(FI)=3.05～4.00时,可得到具有不同高、低相对分子质量聚乙烯含量的双峰聚乙烯,从而实现双峰可调。气相凝胶色谱分析结果表明,使用该复合催化剂可制备具有高相对分子质量组分高支化度、低相对分子质量组分低支化度特征的双峰聚乙烯。使用TMCP-FI复合催化剂,较佳的聚合条件为:聚合温度70～85℃、聚合时间0.5～3.0h、压力1.00MPa、三乙基铝用量2mmol、共聚单体1-己烯用量5～10mL。     

负载型苯氧基亚胺锆催化乙烯聚合

以氯化镁醇合物为载体,制备了球形氯化镁负载2,3双-[N-（3-叔丁基-邻羟苯亚甲基）环己胺]二氯化锆催化剂。以乙烯为原料,在反应时间为60 min,反应温度为80℃,反应压力为1.0 MPa,催化剂用量为200 g,助催化剂用量为7 mmol的条件下,考察了聚合条件对催化活性及聚合物性质的影响。结果表明,聚合时不加入烷基铝,催化剂对乙烯没有明显的催化活性。在相同聚合条件下,不同烷基铝的助催化活性依下列顺序递减:Al（i-Bu）3,Al Et3,Al（C6H5）3,Al Me3,Al Et2Cl。以Al Et3为助催化剂,催化活性达到最大值[970 g/（g·h）],聚合物相对分子质量分布为3.31,堆密度为0.36 g/m L,熔点为132.37℃。     

丙烯系聚合物的制造方法

本发明提供一种丙烯系聚合物的制造方法，在包括下述（A）和（B）的烯烃聚合用催化剂的存在下，使丙烯与选自α-烯烃和多烯的至少一种单体进行聚合，能够高效制造表现出高立规性（等规性）、高位置选择性的高分子量丙烯系聚合物。其中，（A）用权利要求所述的通式（略）表示的交联茂金属化合物（二苯基亚甲基（3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基）（芴基）二氯化锆）；和（B）选自（b-1）有机铝氧化合物、（b-2）与上述交联茂金属化合物（A）反应形成离子对的化合物、[第一段]     

焦化柴油氧化萃取脱硫工艺

以氧气为氧化剂,甲酸为催化剂,N-甲基吡咯烷酮（NMP）为萃取剂,采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的方法,对焦化柴油进行了氧化萃取脱硫。结果表明,最佳脱硫条件为反应温度80℃,反应时间90min,充氧压力0．6MPa,催化剂用量10％（占焦化柴油总体积,体积分数）,萃取时间20min,萃取剂／原料油（体积比）1．0。在此条件下,焦化柴油经硅胶吸附精制后,硫含量可以从1694．2μg／g下降到37．5μg／g,符合欧Ⅳ排放标准的要求。     

结晶水法合成甲基铝氧烷

采用将结晶硫酸铝固体粉末缓慢加入到三甲基铝（TMA）甲苯溶液中的间接水合成工艺,在反应温度为40℃,反应时间为30h,加料速度为5g／min,硫酸铝结晶水为12,TMA摩尔浓度为3．0mol／L的条件下,可制备甲基铝氧烷（MAO）。以MAO为助催化剂,双正丁基环戊二烯基二氯化锆为主催化剂,在聚合温度为40℃,反应时间为1h的条件下进行了乙烯聚合。结果表明,反应安全稳定,MAO收率为50．62％,催化活性为3．12×10^5g／（mol．h）,聚乙烯的物理机械性能良好。     

PMoV／TiO2光催化降解甲基橙反应条件优化及动力学研究

溶胶-凝胶法制备光催化剂PMoV／TiO2光催化降解甲基橙溶液,考察了催化剂用量、氧化剂用量、光强度和甲基橙染料溶液浓度对降解反应的影响。结果表明,在甲基橙染料溶液初始浓度为6mg／L,催化剂PMoV／TiO2用量0．12g,氧化剂双氧水用量8mL,晴天光照条件下,甲基橙染料溶液脱色率达90．79％。最后,研究了该光催化反应的动力学过程。     

LHQ-12负载型茂金属催化剂乙烯淤浆聚合

以乙烯为原料,采用自制负载型茂金属催化剂(牌号为LHQ-12),在反应压力为1 MPa,反应温度为(83±2)℃,反应时间为2 h的条件下,采用淤浆聚合法制备了聚乙烯。结果表明,LHQ-12与进口催化剂相比,粒径分布相似,聚合活性较高。当最佳氢气质量分数为300×10-6,最佳1-己烯/乙烯(摩尔比)为0.008时,聚合活性可达到4 000 g/g。     

Z-N/茂金属复合聚丙烯催化剂的制备及聚合性能评价

利用以9,9-二(甲氧基甲基)芴为内给电子体的MgCl2载体型Zigler-Natta(Z-N)催化剂与单活性中心茂金属催化剂制备出Z-N/茂金属复合催化剂Z-M,考察了催化剂组分含量对其活性的影响。结果表明,当复合催化剂Z-M中的Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为3.10%,12.00～15.00%,12.00%,0.12%时,常压聚合催化活性可达2.70×105g/(mol.h),制备的均聚聚丙烯(PP)等规度可达98.9%,适于作为抗冲共聚PP基体。利用Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为2.95%,13.10%,11.80%,0.11%的复合催化剂Z-M在模式装置上所制备的抗冲共聚PP性能优良,在保持与传统Z-N催化剂制备的抗冲共聚PP其他性能相当的基础上,常温悬臂梁冲击强度提高至659 J/m。     

铋掺杂纳米TiO2的制备及其光电催化性能

以钛酸丁酯和硝酸铋为主要原料，采用溶胶一凝胶法制备了掺杂铋的纳米TiO2（Bi—TiO2）。用XRD、TEM等方法对产物进行了表征：晶型为锐钛矿，粒径范围15—25nm。以罗丹明B（RhB）为目标降解物，分别考察制备的Bi—TiO2催化剂的光、电催化活性。结果显示，Bi^3＋掺杂摩尔分数为0．5％、质量浓度为0．2g／L的Bi—TiO2催化剂对RhB的光催化效果最佳；采用三维电极法降解RhB，以负载Bi-TiO2的多孔材料为粒子电极的电催化降解效果最佳。     

碱金属掺杂纳米TiO2的制备及其光催化性能

采用溶胶-凝胶法制备了掺杂K^＋或Cs^＋的纳米TiO2催化剂。以甲基橙为目标降解物,研究了K^＋或Cs^＋的掺杂量对纳米TiO2光催化活性的影响,讨论了催化剂加入量以及催化降解时间对甲基橙降解效果的影响。结果表明,适量掺杂K^＋能够提高TiO2的光催化活性,最佳掺杂量（摩尔分数）为1％;掺杂Cs^＋只会降低TiO2的光催化活性。对浓度为20mg／L的甲基橙溶液进行催化降解,催化剂K^＋-TiO2（K^＋掺杂量1％）最佳用量为2g／L,降解时间60min,甲基橙的降解率可达98％。     

强酸性正离子树脂催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯

以1,6-己二醇、丙烯酸为原料,强酸性正离子树脂D 072为催化剂,环己烷为带水剂,对苯二酚为阻聚剂,通过酯化反应合成了1,6-己二醇二丙烯酸酯。结果表明,最佳酯化反应条件为:丙烯酸/1,6-己二醇(摩尔比)2.2,催化剂用量(占原料总质量,质量分数)2.5%,阻聚剂用量(占丙烯酸用量,质量分数)0.6%,带水剂用量(占原料总质量,质量分数)为70%,时间4 h,温度80~110℃。在此条件下产物收率可达93.88%。     

乙烯淤浆聚合JK-1催化剂的工业应用

考察了JK-1催化剂在中国石油大庆石化公司淤浆聚合高密度聚乙烯(HDPE)装置上的应用情况并与BCH催化剂进行了比较。结果表明,使用JK-1催化剂反应温度平稳可控,生产过程稳定,重要工艺参数可控;母液固含量小于5.2 g/L;催化活性[m(HDPE)/m(催化剂)]高达21.9 kg/g;聚合期间熔体流动速率变化范围窄,仅为0.093～0.114 g/min;使用JK-1催化剂可获得密度波动范围为950.9～952.0 kg/m3,平均堆密度为0.368 g/cm3,平均粒径为354μm的HDPE颗粒。     

裂解汽油一段加氢催化剂Ni-1的工艺研究

用镍系催化剂Ni-1在500 mL绝热床试验装置上进行了裂解汽油一段加氢脱双烯烃的工艺试验。结果表明:催化剂最适宜的操作条件为入口起始温度50℃,操作压力2.5～3.0 MPa,新鲜油空速1.5～2.5 h~(-1),氢与新鲜油体积比150～250,原料油稀释比2:1～4:1。催化剂在该操作条件下工业运转了一个周期,产品双烯值均达到不大于2.0 g/(100 g)的指标要求。     

SiO2/丙烯酸/丙烯酰胺吸水树脂的制备与性能评价

以N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,过硫酸钾为引发剂,用溶液聚合法制备SiO<,2>/丙烯酸/丙烯酰胺吸水树脂.考察了单体质量比、交联剂用量、二氧化硅溶胶用量及尿素用量对SiO<,2>/丙烯酸/丙烯酰胺吸水树脂吸水率的影响,对比了制得的3种吸水树脂在常温常压下的保水性,并采用热重分析法对吸水树脂进行了分析,3种吸水树脂...