顶空/气相色谱-质谱法测定固废浸出液中的顺(反)-1,3-二氯丙烯含量

本方法选择无水乙醇溶剂作为提取剂,利用零顶空提取装置提取固废浸出液,顶空/气相色谱-质谱法测定,在选择离子扫描模式(SIM)下内标法定量,分析固废浸出液中的顺(反)-1,3-二氯丙烯含量。结果表明:顺(反)-1,3-二氯丙烯的质量浓度在10~200μg/L范围下与其响应值呈良好的线性关系(r~2≥0.995),检出限分别为0.016μg/L,0.018μg/L,加标回收率分别为91.7%~123.0%、87.2%~125.1%,测定结果的相对偏差分别为0.23%~2.47%、0.19%~2.97%(n=6)。该法可实现检出限更低、准确度和精密度更高,经验证本方法也可适用于固废浸出液中其他挥发性有机物的检测。     

蒸气顶空富集装置-自动顶空气相色谱法在海水中痕量苯系物检测中的应用

采用蒸气顶空富集-自动顶空气相色谱法,研究了海水中痕量苯系物(包括苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和苯乙烯)的测定方法,优化了蒸气富集作为海水中苯系物预处理方法的参数。对其精馏管长度、回收冷凝液体积、吸收介质等影响富集效果的关键因素进行了评价,并优化了色谱条件,考察方法的精密度和回收率。结果表明,大体积水样经过10 cm长度冷凝管的二次冷凝富集,以水作为吸收剂,1 L水样富集浓缩至10 mL后,可使原有自动顶空气相色谱分析苯系物的灵敏度提高1~2个数量级。采用蒸气顶空富集-顶空气相色谱法测定海水中的苯系物的平均加标回收率为83%~113%,相对标准偏差为1.1%~5.4%(n=3);苯系物的海水中检出限为0.02~0.1μg/L。本文建立的蒸气顶空富集-自动顶空气相色谱法简单快速,重现性好,回收率高,适用于海水中痕量苯系物的分析测定。     

1-(2-羟基-5-甲基苯基)苯乙胺的合成

对甲基苯酚与苯乙酰氯酯化得到苯乙酸 ( 4 -甲基 )苯酯 ;然后在三氯化铝作用下重排得到苄基 ( 2 -羟基 -5 -甲基 )苯基酮 ;此酮经硫酸二甲酯甲基化得到苄基 ( 2 -甲氧基 -5 -甲基 )苯基酮 ,再和甲酸铵反应得到 1-( 2 -甲氧基 -5 -甲基苯基 )苯乙胺 ,最后经氢溴酸水解得到 1-( 2 -羟基 -5 -甲基苯基 )苯乙胺。所有中间体和最终产品的结构均由IR、元素分析、1 HNMR得到证实。     

LC-MS/MS法测定盐酸曲唑酮原料药中1-(3-氯苯基)-4-(3-氯丙基)哌嗪盐酸盐

目的采用LC-MS/MS法测定盐酸曲唑酮中的基因毒性杂质1-(3-氯苯基)-4-(3-氯丙基)哌嗪盐酸盐。方法采用ACQUITY UPLCBEH C18(2.1×100 mm,1.7μm)色谱柱,10 mmol·L-1醋酸铵水溶液(50%)和乙腈(50%)作为流动相,等度洗脱;Waters UPLC-Quattro Premier XE三重四级杆液质联用仪和Multiple Reaction Monitoring(MRM)模式二级质谱MS/MS(ESI源)检测1-(3-氯苯基)-4-(3-氯丙基)哌嗪盐酸盐。结果线性回归方程为:Y=333.885X+18.42,r=0.9993(n=5);哌嗪盐酸盐在0.01 ng·mL-1至30.00 ng·mL-1范围内线性良好。测定精密度为3.2%;加样回收率为92%~97%;样品溶液在恒温进样盘(4℃)中6 h稳定。结论该方法灵敏度高、专属性强的特点,可用于盐酸曲唑酮中基因毒杂质1-(3-氯苯基)-4-(3-氯丙基)哌嗪盐酸盐中间体的定量检测,并为质量控制提供参考。     

顶空-气相色谱-质谱法测定EVA地垫中甲酰胺含量

建立了顶空-气相色谱-质谱法测定乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)地垫中甲酰胺含量的分析测试方法。将顶空平衡温度和时间分别选定为160℃和40 min,通过HP-INNOWax色谱柱(60 m×250μm×0.5μm)进行分离,采用选择离子监测模式检测,外标法定量。结果表明:甲酰胺在1~100μg范围内线性关系良好(R~20.999)。方法的检出限(S/N=3)为5 mg/kg,加标回收率为81.23%~96.91%。该方法操作简单、快速、灵敏度高,适用于EVA地垫中甲酰胺的快速检测。     

HPLC法测定N-羟基-N-(2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧)甲基)苯基氨基甲酸甲酯

采用Aglient Extend-C185μm 250 mm×4.6 mm色谱柱,流动相为甲醇-0.4%磷酸溶液(v∶v=75∶25),流速为1 m L/min,275 nm为检测波长,建立了测定N-羟基-N-(2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧)甲基)苯基氨基甲酸甲酯含量的高效液相色谱分析方法。在进样量为0.53~3.52μg的范围内线性关系良好(y=125679.4x+15010.4,r=0.9999),RSD 0.24%,回收率99.2%~100.4%,分析周期为15 min。方法快速、简便、准确,可用于N-羟基-N-(2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧)甲基)苯基氨基甲酸甲酯反应液及产品的质量控制。     

N-丙基-N-(甲酰氯)-2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙胺的分析方法

本文研究了用高效液相色谱法测定N-丙基-N-(甲酰氯)-2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙胺的方法。采用Hypersil C18(5μ)键合相填充柱,三元流动相分离,具有可调波长紫外检测器检测,方法的标准偏差为0.321%,变异系数为0.417%,平均回收率为99.1%。方法简便,准确。     

HPCE法手性拆分(R)-和(S)-3-羟基戊二酸乙酯

以β-环糊精(β-CD)为手性选择剂,采用毛细管区带电泳(CZE)对(R)-和(S)-3-羟基戊二酸乙酯进行手性拆分。通过考察手性选择剂浓度、电泳缓冲液pH、柱温以及分离电压对分离的影响,建立了比较理想的毛细管电泳手性拆分方法。在30 mmol/Lβ-CD、pH 5.0、柱温25℃以及分离电压20 kV分离条件下,(R)-和(S)-3-羟基戊二酸乙酯得到了完全分离。该分离方法具有较好的重复性和稳定性。     

酶-化学级联催化制备(S)-烟碱

传统(S)-烟碱合成方法步骤复杂且依赖多种化学催化剂。为了实现(S)-烟碱的绿色合成，设计了酶-化学级联途径：首先构建了亚胺还原酶（IRED）与甲酸脱氢酶（FDH）的偶联体系，以麦斯明为底物合成(S)-降烟碱；然后将(S)-降烟碱经Eschweiler-Clarke反应制备(S)-烟碱。通过大肠杆菌宿主分别对IRED和FDH进行表达，得到含酶细胞及酶液，研究了pH和温度对细胞中IRED和FDH酶活力的影响。优化酶催化制备(S)-降烟碱的反应条件，在30 ℃、pH 7.5条件下，添加质量浓度为30 g/L的麦斯明、600 U/L含IRED细胞、900 U/L含FDH细胞、0.6 mmol/L NADP+和质量浓度为90 g/L的甲酸钠，(S)-降烟碱的产率>98%，对映体过量（e.e.）值>99%。最后通过化学法将(S)-降烟碱甲基化得到(S)-烟碱，此步骤产率和e.e.值均达99%以上。     

中空纤维膜电泳法富集水中的Cr(Ⅵ)

建立了一种中空纤维膜电泳快速富集水中CrO42--(Cr(Ⅵ))的方法.施加电压、搅拌速度和富集时间是影响富集倍数的主要参数,并对这3个条件进行了考察.确定最佳富集条件为:施加电压为20 V,搅拌速度为600 r/min,富集时间为15min.结果表明,应用本方法富集水中的Cr(Ⅵ)并进行测定,富集速度快,富集倍数高达约30倍,能显著提高水中Cr(Ⅵ)的富集速度和检测灵敏度.     

二甲醚生产技术（上）

综述了二甲醚的生产技术     

2-氟丙二酸二甲(乙)酯的制备与应用

介绍了2-氟丙二酸二甲(乙)酯的性质、制备方法和应用.     

2-氟丙二酸二甲(乙)酯的制备与应用

介绍了2-氟丙二酸二甲（乙）酯的性质、制备方法和应用。     

碳酸二甲酯在涂料工业中的应用简评

简介了碳酸二甲酯(DMC)的用途,及合成工艺、产能与应用的发展现状;着重介绍了DMC代替涂料中有毒有害溶剂的优势与现实意义,提出DMC在涂料中应用的技术思路,并简述以DMC为原料发展非光气法合成多异氰酸酯的潜在前景。     

4-羟基吡啶-2,6-二甲酸二甲酯合成工艺研究

考察了以吡啶-2,6-二甲酸为原料,经酯化、吡啶环自由基亲核取代合成4-羟甲基吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的工艺路线,并对吡啶-2,6-二甲酸二甲酯羟甲基化的反应工艺条件进行了优化。结果表明,将9.8 g(44 mmol)吡啶-2,6-二甲酸二甲酯溶于60 mL 30%(V)硫酸和75 mL甲醇混合溶液中,同时等速滴加40.8 mL(400 mmol)30%过氧化氢溶液和含15.2 g(100 mmol)硫酸亚铁的饱和溶液,反应温度控制在30~50℃,目标产物产率可达65.8%,经液相色谱测定产物的纯度大于98%,其结构经由核磁氢谱(1H-NMR),红外分析(IR)和元素分析得以表征。     

Palladium(0)-Catalyzed Allylation Reaction with Dimethyl 2-fluoromalonate

The palladium(0)-catalyzed allylation reaction of dimethyl 2-fluoromalonate with allylic carbonates proceeds smoothly under neutral conditions to give the S_N2 allylation product. However, using the nucleophile NaCF(CO₂Et)₂ under basic conditions increased the chemical yield. Moreover, the S_N2′ allylation product was increased up to 75% yield.     

碳酸二甲酯-草酸二甲酯二元常压汽液相平衡

用气相单循环的玻璃平衡釜测定了碳酸二甲酯－草酸二甲酯二元系统的常压汽液相平衡数据。用积分法对其进行了热力学一致性检验。回归得到了草酸二甲酯的Antoine方程参数。用Wilson活度系数方程对实验数据进行了关联,取得了较好的结果。     

5-(2-羟乙氧基)间苯二甲酸二甲酯的合成改进

研究了5-(2-羟乙氧基)间苯二甲酸二甲酯的合成反应,优化了合成的条件。通过加大环氧乙烷的量及新的加料方式,改进了合成条件:以5-羟基间苯二甲酸为原料,经过酯化反应及环氧乙烷的开环反应以71%的总产率制备了5-(2-羟乙氧基)间苯二甲酸二甲酯。新合成方法不需加压条件,也避免了Williamson反应所需的价格昂贵的溴乙醇或氯乙醇等试剂。     

Pervaporation of Aqueous Ethanol Mixtures through Poly(Dimethyl Siloxane) Membranes

Abstract

The separation of ethanol/water mixtures by pervaporation with a poly (dimethyl siloxane) membrane has been studied. The membrane exhibited ethanol selectivity during all process runs. Investigations focused on the effects of temperature and permeate-side pressure on membrane transport with dilute ethanol feed solutions. An increase in temperature increased the flux exponentially but had little effect on selectivity. As the permeate-side pressure was increased, the flux decreased. Selectivity did not change appreciably over the pressure range evaluated. Studies also analyzed the effect of feed concentration on flux and selectivity. Flux increased and selectivity decreased as the ethanol feed concentration increased. The permeate concentration profile is superior to a standard vapor–liquid equilibrium curve at low ethanol feed concentrations.     

无卤阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯的合成

以亚磷酸三甲酯和1,2-二溴乙烷为原料,在催化剂(CH3)4NI的作用下合成了一种无卤环保型阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯。当反应温度为160℃,反应时间4.0 h,n(亚磷酸三甲酯)∶n(1,2-二溴乙烷)=3.0∶1.0,催化剂用量为原料质量的0.5%时,该产品产率可达90.9%。用高分辨质谱仪、红外光谱仪及核磁共振波谱仪对产品结构进行了表征,并对该反应条件进行了探讨。