2-氨基-4-氯-5-醛基噻唑合成工艺

以氯乙酸和硫脲为原料合成了2-亚氨基噻唑-4-酮,再与Vilsmeier试剂作用,经缩合水解得到2-氨基4-氯-5-醛基噻唑,总收率达到86％。     

4-溴-6-氯吲唑的合成

以邻氟苯胺为原料,NCS(N-氯代丁二酰亚胺)氯化得到2-氟-4-氯苯胺,收率80％;2-氟-4-氯苯胺用NBS(N-溴代丁二酰亚胺)溴化得到2-氟-4-氯-6-溴苯胺,收率90％;2-氟-4-氯-6-溴苯胺重氮化反应,将得到的重氮盐与甲醛肟反应得到2-氟-4-氯-6-溴苯甲醛,收率45％.2-氟-4-氯-6-溴苯甲醛与80％水合肼反应得到目标产物,收率90％.4步总收率29.2％.     

2-氯-4-氯甲基苯并噻唑的合成

以2-硝基-3-氯苯甲酸为原料，通过关环反应得到2-巯基-4-羧基苯并噻唑、进-步用四氢铝锂还原得到2-巯基-4-羟甲基苯并噻唑，然后用氯化亚砜氯化得到2-氯-4-氯甲基苯并噻唑。所有的化合物的结构经过1HNMR和13CNMR证实。     

7-溴-6-氯-4(3H)-喹诺啉酮和5-溴-6-氯-4(3H)-喹诺啉酮的合成

以间溴苯胺(Ⅰ)为起始原料,与水合三氯乙醛反应合成了间溴肟基乙酰苯胺(Ⅱ),反应收率90.5%。在浓硫酸的作用下,Ⅱ关环得到了4溴-靛红和6溴-靛红(Ⅲ),混合物收率97.6%。6溴-靛红的氯代反应中以冰醋酸作溶剂,代替毒性较大的硝基苯,制备了6溴--5氯-靛红(Ⅳ),收率86.8%。利用双氧水将Ⅳ氧化得到了2-氨基-4溴--5氯-苯甲酸(Ⅴ)。Ⅴ在三氯氧磷的存在下与甲酰胺反应,制备了7-溴-6氯--4(3H)-喹诺啉酮,总收率12.14%。同法合成了5-溴-6氯--4(3H)-喹诺啉酮,总收率13.47%。     

2-氯-5-氯甲基噻唑合成改进

2-氯-5-氯甲基噻唑是重要的农药中间体.本文介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法,并通过温度、催化剂等工艺条件的优化,产品含量大于99%,反应收率大于80%.     

4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚的合成

本文以4-氯-2-氨基苯酚为起始原料合成了4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚。4-氯-2-氨基苯酚经醋酐酰化制得2-乙酰氨基-4-氯苯酚,粗产率为92.4％,熔点为170.3℃～171 3℃。然后分别以氯苯,邻二氯苯为脱水剂在回流条件下反应15小时,经真空蒸馏得到5-氯-2-甲基苯并(?) 唑,熔点为52℃-54℃。将5-氯-2-甲基苯并(?)唑进行硝化反应,得到5-氯-6-硝基-2-甲基苯并(?)唑,粗产率84.76％,熔点为135.5℃-139.0℃。5-氯-6-硝基-2-甲基苯并(?)唑在强碱条件下水解后,经酸析得到4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚,粗产率为90.10％.熔点为209.8～210.0℃。     

嘧草硫醚中间体2-氯-6-巯基苯甲酸的液相色谱分析

2-氯-6-巯基苯甲酸作为除草剂嘧草硫醚的重要中间体,在公开发表的文献上鲜有2-氯-6-巯基苯甲酸含量分析的资料。采用液相色谱法对2-氯-6-巯基苯甲酸含量分析方法进行了研究。采用甲醇和水、磷酸为流动相,选用Hypersil C18色谱柱,紫外检测器,对2-氯-6-巯基苯甲酸的含量进行分析。标准偏差为0.31%,变异系数0.32%。回收率为99.6%。线性相关系数为0.999。在本文建立的分析条件下,测定2-氯-6-巯基苯甲酸的有效成分的方法具有较好的线性,精密度和准确度,是较理想的分析方法。完全满足工业化对2-氯-6-巯基苯甲酸的质量控制。     

2-氨基-6-氯嘌呤的合成

探讨了合成2-氨基-6-氯嘌呤的工艺条件。以鸟嘌呤为起始原料，由鸟嘌呤与二甲基甲酰胺和三氯氧磷反应得2-二甲氨基甲烯亚氨基-6-氯嘌呤，再在12％的醋酸水溶液中于70℃酸解得2-甲酰氨基-6-氯嘌呤，在10％的氢氧化钠水溶液于20℃水解，接着中和得2-氨基-6-氯嘌呤。以鸟嘌呤计总收率为71％。     

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑提纯新方法

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑(CCMT)是一种重要的农药中间体。介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的方法,并重点介绍了通过合成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐的方法进行产品提纯的新方法,产品含量大于99%,提纯收率95%。     

2-(2-(6-氯己氧基)乙氧基)乙氨的合成

2-(2-氨基乙氧基)乙醇溶于乙醇,用叔丁氧羰基酸酐(Boc2O)进行氨基保护得,N-叔丁氧羰基-2-(2-氨基乙氧基)乙醇,与1-氯-6-溴己烷在正已烷及50% NaOH和四丁基溴化铵作用下缩合,得N-叔丁氧羰基-2-(2-(6-氯己氧基)乙氧基)乙氨,最后在二氯甲烷及三氟乙酸混合液中脱保护,得标题化合物,总收率11...     

~(15)N标记的苯基五唑的合成、表征及分解反应机理

以15 N标记的亚硝酸钠和叠氮化钠为原料,低温下合成出15 N标记的对甲氧基苯基五唑(p-MOPP)和对叔丁基苯基五唑(p-tBPP)。利用低温1 H NMR、13 C NMR和15 N NMR等一维核磁技术及gHSQC和gHMBC等二维核磁技术进行了p-tBPP的1 H、13 C、15 N NMR谱化学位移全归属。通过变温1 H NMR和15 N NMR研究了五唑化合物的稳定性,推测了其分解反应机理。     

核磁共振波谱在木材改性中的应用

核磁共振技术与其他方法无法比拟的优势在木材改性中起到了重要的作用,综述了1H NMR,13C NMR,29S i NMR,31P NMR和19F NMR的基本原理,以及它们在木材三大素及其改性、木材改性中的应用。     

六烯丙基六氮杂异伍兹烷的核磁表征

为精确表征六烯丙基六氮杂异伍兹烷(HAIW)的化学结构,在氘代氯仿(CDCl3)及氘代丙酮(acetone-d6)中研究了HAIW的核磁谱图特征。采用一维及二维1 H、13 C、15 N NMR技术对HAIW的NMR信号进行了全归属,利用核磁模拟软件NMR-SIM对氢谱图进行计算机拟合。结果表明,HAIW在丙酮溶液中的1 H NMR的分辨率较好,谱图中存在两类异伍兹烷信号(环内与桥头)及两类烯丙基碳氢信号,其中五元环所连4个烯丙基不能自由旋转导致亚甲基氢不对称出现2组峰,而六元环所连2个烯丙基则能自由旋转使得该亚甲基氢对称重合;两类烯丙基存在的多种偶合使得氢谱谱线较为复杂;由拟合氢谱化学位移及偶合常数获得的1 H NMR谱图与实际图谱完全一致。表明二维核磁共振技术与核磁模拟技术相结合,可用于对复杂谱的精确分析。     

聚合物—表面活性剂复合体系的核磁共振研究

用核磁共振（NMR）研究聚合物-表面活性剂复合体系的具体实例,分别对用于聚合物与表面活性剂相互作用及聚合物-表面活性剂团族结构剖析等领域的^13C-NMR、^13C-及反离子^23Na^ -弛豫、顺磁共振驰豫（PR-NMR）、二维核子Overhauser增强核磁共振（2D-NOESY-NMR）等手段作了详尽的概述,在^13C-NMR研究中发现PVP-C12BE体系台PVP骨架上α-CH、β-CH2和吡咯环上与N相连的亚甲基吸附在C^12BE胶束表面的碳氢链部位,其相互作用驱动力为疏水力。^13CNMR、^23Na^ -NMR研究表明在PEG-SDS团族结构中大部分PEG链节环绕在SDS胶束周围,少部分PEG链节吸附在烃/水界面上;2D-NOESY-NMR研究结果表明,有少部分PEG链节渗入到SDS胶束内部;PR-NMR结果显示少部分PEG链节存在于SDS胶束双电层内,PEG-SDS团族的化学计量组成为PEG/SDS=1.9。^13C-NMR研究表明PVP-AS团族为项链状结构,PVP-AS团族为项链状结构,PVP-SDS团族为膨胀笼状结构。     

Reflections on applications of NMR in heterogeneous catalysis and surface chemistry

The use of NMR to characterise heterogeneous catalytic systems and processes is assessed, critically, in overview. The generally wide scope and applicability of NMR is placed in the context of the constraints of NMR experimental requirements and the general goal of studying catalytic systems under conditions relevant to their actual use. In particular, the issues of sensitivity, resolution and dynamic processes in NMR are considered alongside the aims of surface selectivity, sample environment control and the desirability of associated characterisation of the catalytic systems by methods complementary to NMR.     

依卡倍特钠的核磁共振数据解析

依卡倍特钠是日本田边公司生产的一种具有覆盖作用的抗胃炎、胃溃疡的新型药物。笔者对依卡倍特钠进行了1H NMR、13C NMR检测,并通过DEPT、gCOSY、gHMQC、gHMBC等2DNMR技术对其NMR数据进行较为详细的解析和NMR信号全归属,为今后的分析鉴定工作提供完善的NMR数据。     

Relations between pulsed NMR,wide-line NMR,and dilatometry

Hitherto, solid fat contents often have been expressed as dilatations. Since the development of pulsed NMR into a quick and accurate method for the determination of the solid fat content, while wide-line NMR still is being used, accurate equations are needed to enable conversion from dilatations to NMR values and vice versa. The inaccuracies arising when NMR values are converted into dilatations are almost equal for the various NMR methods. The direct pulse method in which one mean solid fat factor f is used is the most attractive method to replace dilatometry. For further reduction of the standard deviation when converting NMR values into dilations and vice versa, it will be necessary to split up the fats into groups with similar compositions.     

29Si固体核磁共振技术在水泥基材料定量分析中的应用

29 Si固体核磁共振技术是目前研究水泥基材料定量分析的有效工具之一,在水泥化学领域应用广泛.从现代分析测试技术入手,突出了29 Si固体核磁共振技术在水泥化学中的优势,并结合29 Si固体核磁共振定量分析技术和数据,从硅酸盐水泥熟料矿物组分、硅酸盐水泥水化过程量化表征及硅灰掺入的其他水泥基材料的定量分析等方面综述了29 Si固体核磁共振技术在水泥基材料定量分析中的应用,总结了29 Si固体核磁共振技术在水泥基材料领域定量分析存在的问题并展望了核磁共振技术在水泥基材料领域的发展趋势.     

A comparison of nuclear magnetic resonance and dilatometry for estimating solids content of fats and shortenings

The percent solids values of fats and shortenings using nuclear magnetic resonance (NMR) and solid fat index (SFI) have been compared. The samples used were: blends of hard fat and safflower oil, safflower oil hydrogenated to varying degrees, and different types of shortenings. This investigation demonstrated the empirical nature of the SFI technique and shows the nature of the deviations from the solids content determined by the NMR method. The magnitude of the deviation of SFI from the NMR solids content increased with the level of the solids. The SFI values and the NMR solids content were similar at the lower levels (SFI values of 10) but at the upper limit for the SFI method (SFI values of 50) the solids content by the NMR method can be 80% or more, a difference of 30 units. Although the determination of solids content by NMR is reliable, the relationship between SFI values and NMR values for different types of samples is so variable that the calculation of the SFI value from percent solids by NMR, or percent solids from SFI values from prediction equations is not very reliable. Since NMR measures the solids content more accurately than SFI and is applicable over the entire range of solids, 0 to 100%, it will be very useful in fat and oil research and control.     

苯氧菌胺及其Z-异构体的NMR数据全归属

应用核磁共振技术(1H NMR、13C NMR、1H-1H COSY、HSQC、HMBC)解析了苯氧菌胺及其Z-异构体的化学结构,准确归属了1H NMR和13C NMR信号。