沉淀聚合法制备VCL／NVP温敏型微凝胶及其性能研究

用沉淀聚合法,以N-乙烯基己内酰胺（VCL）和N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）为共聚单体、N,N-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）为交联剂,通过改变交联剂的量制备了-系列不同粒径的温敏型微凝胶。用纳米颗粒力度分析仪（DLS）和原子粒显微镜（AFM）对凝胶进行了表征。结果表明：粒子为球型单分散;在15—55℃范围内凝胶粒径随温度升高而减小,具有温度敏感性,最低临界转变温度（LCST）为35℃;交联剂的量不改变最低临界转变温度,只改变粒子大小。     

国内外近期有关胶粘剂文献的增注题录(续)

01- 0 6 6　溶胶 -凝胶法形成的纳米粒子用作聚合物型基材中的无机相　 [对杂化物和聚合物基材中纳米粒子的应用进行了研究。制造了不同类型的纳米复合材料。一种以有机硅氧烷为基础的这类材料 (Ｏｒｍｏｓｉｌ型 )在固含量与松驰性能方面令人吃惊。已经制备了涂层用的厚膜、绕射用的压花膜、玻璃纤绝缘材料用的高温稳定的胶粘剂以及印染糊等。纳米粒子在聚合物基材中均匀分散的一类材料 (ｎａｎｏ ｍｅｒ型 )使光学胶粘剂在Ｔｇ及膨胀系数方面有所改进。还开发了一类纳米粒子形成渗透网络的材料 (反ｎａｎｏｍｅｒ型 ) ,用作塑料上光固化光…     

微凝胶的合成及其在保湿霜中的应用

以甲基丙烯酸单封端聚乙二醇大分子单体(PEG)为反应性分散稳定剂、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(Bis-A)为交联剂、甲基丙烯酸(MAA)与己内酯改性丙烯酸酯(FA3)为单体,在醇水介质中进行分散共聚反应,得到了两亲性共聚物微凝胶。用激光光散射(LLS)测定了微凝胶的粒径,发现其粒径在纳米尺度范围,且该微凝胶具有pH响应性。将两亲性共聚物微凝胶加入保湿霜,可以提高其保湿性能。     

新型磁性纳米复合微凝胶吸附剂的制备及其应用

近年来,低成本、高效的高分子纳米复合吸附剂的开发备受瞩目。以化学共沉淀法制备磁性纳米Fe3O4粒子,将得到的磁性纳米Fe3O4粒子在油相介质中功能化,并以功能化磁性纳米Fe3O4粒子为交联剂,接枝聚合丙烯酸单体和丙烯酰胺单体,得到了新型纳米Fe3O4/丙烯酸-丙烯酰胺共聚物复合磁性微凝胶吸附剂。该吸附剂具有制备工艺简便、原材料利用率高、成本低、固液分离容易、使用寿命长、对Pb(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)具有选择吸附性等特点。     

聚合物-纳米无机粒子复合微球研究新进展

近年来,聚合物-纳米无机粒子复合微球相关的设计、制备、以及应用研究得到了科学界众多学者的广泛关注与探索。本文论述了单体聚合法制备聚合物-纳米无机粒子复合微球的研究近况,主要介绍了悬浮聚合、乳液聚合(微乳液聚合、Pickering乳液聚合、细乳液聚合、反相乳液聚合、无皂乳液聚合)、分散聚合及溶液聚合的制备方法。概述了聚合物-纳米无机粒子复合微球在生物医药、光电材料、保护涂层、催化等方面的应用,展望了聚合物-纳米无机粒子复合微球的发展趋势。     

溶胶-凝胶法制备链霉素分子表面印迹聚合物及其性能表征

以四氢呋喃、乙醇和水的混合溶液(体积比6∶1∶1)为分散剂,3-氨基丙基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷为功能单体,正硅酸乙酯为交联剂,氨水为催化剂,通过溶胶-凝胶法在二氧化硅微球表面制备了分子印迹聚合物。用分子对接的方法初步分析了链霉素与功能单体和交联剂之间的相互作用,验证了它们形成氢键的可能性。活化时间会影响分子印迹微球的形貌。吸附实验表明,分子印迹微球比非印迹聚合物微球对链霉素具有更优越的吸附性能和选择性。     

纳米银对复合水凝胶性质影响的研究

超声波作用于含有单体AMPS、MMA和交联剂MBA的Ag NO3水溶液,使Ag+还原为纳米级的银粒子,与此同时单体和交联剂形成共聚物,从而在无引发剂和还原剂的条件下制备出纳米银/P(AMPS-MMA)复合水凝胶。TEM表明,制备的纳米银粒径在10~20nm,粒径分布较窄,且均匀地分散在水凝胶聚合物里;通过研究纳米银/P(AMPS-MMA)复合水凝胶和P(AMPS-MMA)水凝胶的溶胀率、溶胀动力学、退溶胀动力学和温敏性质等表明,纳米银增强了复合水凝胶的吸水性能和提高了复合水凝胶的温敏性。     

聚合物/纳米无机粒子复合材料的制备方法

概述了直接分散法、溶液共混法、溶胶-凝胶法等制备聚合物/纳米无机粒子复合材料的原理和主要工艺,重点介绍用超重力法和微乳液法制备纳米无机粒子。多种制备方法结合使用将非常有效。     

智能型聚甲基丙烯酸凝胶的合成与表征

以甲基丙烯酸(MAA)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,无机纳米粒子Laponite或者N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,通过原位自由基聚合的方法分别合成了纳米复合聚甲基丙烯酸凝胶和传统型聚甲基丙烯酸凝胶,并利用红外、流变、溶胀性能测试、剥离强度测试等手段对凝胶的性能进行了表征。比较了在不同单体(MAA)含量、体系pH值下,Laponite含量和BIS含量对物理交联法和化学交联法制备的凝胶的交联密度的影响,以及两种凝胶溶胀度随溶液pH值以及温度的变化关系。研究表明:增加单体MAA的含量、增加交联剂Laponite或BIS的含量,以及降低体系的pH值有利于凝胶网状结构的形成。化学交联的传统型聚甲基丙烯酸凝胶具有明显的pH敏感性和温度敏感性,而物理交联的纳米复合聚甲基丙烯酸凝胶具有良好的粘结性能。     

紫外-可见-近红外光诱导自修复纳米复合水凝胶的制备及性能研究

基于Au-S配位作用,将有机小分子BACA修饰在TiO_2@Au纳米复合物表面并用作大交联剂,在反应单体、引发剂和催化剂存在下发生原位自由基聚合反应,制备了具有高强度的纳米复合水凝胶。探讨了纳米复合物交联剂对凝胶聚合物网络结构和机械性能的影响。结果表明,纳米复合水凝胶显现出均匀、致密的聚合物网络,相对于普通有机小分子作交联剂,该凝胶的拉伸应变和断裂强度分别提高了2倍和21倍。该纳米复合水凝胶在紫外、可见以及近红外光下显现出高效、快速的自修复行为。     

Microcellular polymeric materials from microemulsions: Control of microstructure and morphology

The effect of a crosslinking agent on the formation of porous solids by polymerizing microemulsions formulated with monomers was investigated. Phenomenological studies were carried out to evaluate the possibility of controlling the morphology of the porous polymeric materials by using precursor microemulsions having a distinct microstructure. A microemulsion system, containing methyl methacrylate (MMA), acrylic acid (AA), the crosslinking agent ethyleneglycol dimethacrylate (EGDMA), water, and sodium dodecylsulfate (SDS) as surfactant, was studied. An identical surfactant-free system, formed using the same monomers, crosslinking agent, and water, but without surfactant, was also studied. Microemulsion samples from both these systems, having a water in oil droplet microstructure and also samples exhibiting bicontinuous microstructural characteristics, were used as precursor systems for polymerization. The morphology of the polymeric solids obtained was examined using scanning electron microscopy and thermogravimetric analysis. The results of this study indicate the possibility of forming porous polymeric solids having specifically tailored morphology and microstructure by the polymerization of monomer containing microemulsions. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

自交联反应性丙烯酸酯类微凝胶乳液及其涂膜的性能

采用半连续种子乳液聚合法,以三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)为交联剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,合成了具有球形结构的自交联反应性丙烯酸酯类微凝胶乳液,并对其结构、性能以及涂膜的性能进行了研究.结果表明,合成的产物是带有悬吊双键及环氧基团的球形自交联反应性丙烯酸酯类微凝胶乳液,其粒径在40～50 nm,呈假塑性;当TMPTMA的质量分数为3%～6%、MAA的质量分数为3.00%～5.00%时,热处理后涂膜的耐水性和力学性能最佳.     

叔丙乳液的合成及水性防锈漆的研制

以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、叔碳酸乙烯酯为主要单体,甲基丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷为交联单体合成了叔丙乳液。研究了乳化剂的种类、用量及配比,交联单体的用量对乳液及涂膜性能的影响。确定复合乳化剂（RE-610/LCN407）的最佳用量为单体总量的2%,RE-610/LCN407的最佳质量比为1∶2。试验发现：当甲基丙烯酸缩水甘油酯与极性单体甲基丙烯酸的官能团比例为1∶1时,二者进行交联,可提高叔丙乳液的交联度。通过加入铁红、三聚磷酸铝、滑石粉、硫酸钡等制备的水性防锈漆,对金属底材具有良好的保护性。     

核壳结构聚(丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸十二酯)的制备

以丙烯酸丁酯(BA)为核单体,甲基丙烯酸十二酯(LMA)为壳单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,采用分阶段饥饿态加料方式和半连续乳液聚合方法合成了具有核壳结构的聚(丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸十二酯)即P(BA/LMA)乳液。考察了乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)、引发剂过硫酸钾(KPS)和核壳单体配比对乳液性能的影响,结果表明,当复合乳化剂m(OP-10):m(SDS)为2:1且质量分数为4%左右,引发剂KPS质量分数为0.1%,单体m(LMA):m(BA)为55:45时,体系稳定,转化率高,成膜温度最低;研究了交联剂交联场所对聚合物结构的影响,结果表明核交联后形成了核壳结构。     

丙烯酸酯类高吸油树脂的合成及其吸油性能研究

以甲基丙烯酸丁酯（BMA）和丙烯酸丁酯（BA）为单体,二乙烯苯（DVB）为交联剂,过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂,采用悬浮聚合法制备了丙烯酸短链烷基酯类高吸油树脂。通过研究单体配比、引发剂用量、交联剂用量和分散剂种类及用量等对树脂吸油率的影响,得到了制备的高吸油树脂最佳工艺配方。实验结果表明：当n（BMA）∶n（BA）=0.67,BPO质量分数为0.5%,DVB质量分数为0.5%,采用聚乙烯醇（PVA）为分散剂且其质量分数为3%时,树脂的形态结构最好,且吸油率最大。研究表明,树脂可吸收四氯化碳11.2 g/g,甲苯6.0 g/g,汽油3.9 g/g,柴油2.2 g/g,且树脂的保油率在90%以上。     

Miniemulsion copolymerization of n‐butyl methacrylate with crosslinking monomers

Miniemulsion copolymerization of n‐butyl methacrylate and crosslinking monomers such as a macromonomer crosslinker (Mac), ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), or an aliphatic urethane acrylate macromonomer (AUA) was utilized to obtain crosslinked latex particles. The crosslinking monomers were added at 0.2 mol %, on the basis of the amount of n‐butyl methacrylate utilized in a polymerization. The development of the gel content during the copolymerization reaction differs depending on the type of the crosslinking monomer. In addition to the crosslinking reactions between the n‐butyl methacrylate and the crosslinking monomers, other kinetic events, such as microphase separation, may have occurred, giving rise to different particle morphologies, dependent on the type of initiator used (i.e., oil‐soluble or water‐soluble). © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 81: 1721–1730, 2001     

SYNTHESIS AND SWELLING BEHAVIOR OF SUPERABSORBENT POLYMERIC MATERIALS

A series of novel crosslinked copolymers based on the monomers acrylamide (AM), calcium acrylate (CA), and sodium methacrylate (SMA) were prepared by aqueous solution polymerization using ammonium persulfate (APS) as initiator and N, N-methylene-bis-acrylamide (MBA) as crosslinking agent. The synthetic variables monomer concentration, crosslinker concentration, initiator concentration were also studied. The experimental results of SAPs show good absorbency in both water and NaCl solutions. The copolymers were characterized by IR spectroscopy. The water retention of SAPs was studied in an oven at 60 and 100°C.     

用化学交联法制备聚(4-乙烯基吡啶)纳米凝胶微球

在1,1,2-三氯乙烷/甲醇混合溶剂中用碘代甲烷使聚(4-乙烯基吡啶)(P4VP)线性高分子部分季铵化后，在水中制成微乳液，并用1,4-二碘丁烷交联剂对P4VP微乳液内部进行化学交联，得到固化凝胶微球. 考察了部分季铵化比率、交联温度以及聚合物浓度对微球直径和直径分布的影响，发现微球直径随季铵化比率的增加、交联温度的增加及聚合物浓度的减少而减小. 当季铵化比率为75%(摩尔比)、交联温度为60℃、聚合物浓度为1.0%(w)时，得到了直径为20 nm、粒径分布为±15%的凝胶微球. 本研究的重要特征是不加入任何乳化剂也能得到很小的纳米凝胶微球.     

The effect of crosslinking agents on the copolymerization of styrene and n-butyl methacrylate

Summary The effect of low concentrations of multifunctional vinyl monomers acting as crosslinking agents, on the properties of poly(styrene-co-n-butyl methacrylates) with 30% wt of n-butyl methacrylate obtained by solution polymerization at a monomer conversion of approximately 60 wt % has been investigated. Ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,1,1-trimethylolpropane trimethacrylate and p-divinyl benzene were used as crosslinking agents. The relationship between the gel content, the relative viscosity increment, the weight-average molecular weight, non-uniformity, glass transition temperature, melting volume index and the concentration of the crosslinking agent was determined and discussed.     

无皂苯丙防锈乳液的合成研究

以苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)为主要单体,甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、乙烯基三乙氧基硅烷(A-151)为交联单体合成了无皂苯丙乳液。研究了反应型乳化剂的种类及用量、交联单体的用量对乳液及涂膜性能的影响。确定反应型乳化剂的最佳用量为单体总量的3%。试验发现:当甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸的用量分别为单体总量的3%和3%时,二者可进行交联,能提高苯丙乳液的交联度和致密性。通过加入缓蚀剂PD-star-102,解决了苯丙乳液初期的闪锈问题,同时对涂膜的耐盐水性能有所提高。