2—磺酸基二苯胺—4—重氮盐制备及其光,热分解性质

２－磺酸基二苯胺－４－重氮盐制备及其光、热分解性质＊赵超卢英先曹维孝＊＊（北京大学化学与分子工程学院，北京１００８７１）关键词取代二苯胺－４－重氮盐，分子内盐结构，光热分解二苯胺重氮盐由于每个分子中有二个苯环，其中末键连重氮基的苯环可与甲醛在酸性介质...     

N—甲基二苯胺—4—重氮盐制备及性质

甲基二苯胺４重氮盐制备及性质赵超曹维孝（北京大学化学与分子工程学院，北京１００８７１）关键词Ｎ甲基二苯胺４重氮盐，光热分解，阴图ＰＳ版１９９７年８月１８日收到初稿，１９９７年１１月１０日收到修改稿国家自然科学基金资助项目（批准号：...     

二苯胺重氮盐在乙醇中的光,热分解动力学

二苯胺－４－重氮盐与甲醛的缩聚产物－重氮树脂是制备阴图ＰＳ版最重要的感光剂，用它制备阴图ＰＳ版已有很多专利［１－７］，但二苯胺重氮盐（包括有类似结构的咔唑重氮盐）光、热分解，文献上还未见有报导．本文对六种二苯胺类型的重氮盐在乙醇中的光热分解动力学进行...     

紫外线固化涂料用光敏引发剂的进展

光敏引发剂的引发反应机理大致分为四类:分解反应、氢提取反应、离子反应和三缔合体能量转移反应机理。叙述主要光敏引发剂,如芳基重氮盐、芳基碘、苯乙酮及其衍生物、芳香酮化合物和噻唑酮的特性。     

对芳基重氮盐的放氮反应在有机合成上应用的思考

芳基重氮盐是合成多类有机化合物的重要中间体。芳基重氮盐在不同催化剂的条件下,发生多种类型的取代反应,从而合成多种重要有机物,同时放出氮气。     

基于芳基肼的苏丹红类染料的合成

旨在开发一种芳基肼与萘酚的偶联反应,实现苏丹红类染料的绿色合成。该反应以对甲苯磺酰氯作为活化试剂,碳酸钾为碱,避免了重氮盐的使用,常温下即可发生,产率较高。反应机理为:磺酰氯与芳基肼反应生成磺酰芳基肼,继而在碱性条件下生成重氮中间体;随后,中间体与萘酚发生偶联反应制得苏丹红类染料分子。创新之处在于,利用磺酰氯活化芳基肼作为重氮源,避免了易暴性重氮盐的使用,使得该方法更加绿色安全。     

钯催化芳基重氮盐偶联反应的研究进展

综述了目前国内外关于钯催化的芳基重氮盐参与的直接催化氧化偶联反应的最新研究进展,包括芳基重氮盐的自身偶联、Suzuki偶联、Heck偶联、Hiayama偶联和Sonogashira偶联,从不同的反应类型、催化体系和各自的优缺点方面展开了讨论.     

不同结构二苯胺重氮盐及重氮树脂的光，热分解

对二苯胺－4－重氮盐（DS），邻－甲氧基二苯胺－4－重氮盐（MDS）和N－甲基－间硝基二苯胺－4重氮盐（NDS）及它们的重氮树脂（DR，MDR，NDR）在水溶液中的光，热分解研究表明，这些重氮盐和树脂的光分解性质，即感光灵敏性差别不大，而热分解性质，即热稳定性差别很大，MDS的热稳定性最好，固相膜中3种树脂的光分解亦差别不大，但N－甲基－间硝基二苯胺－4－重氮树脂（NDR）固相膜的热稳定性出乎预料地好，从疏水性的角度对NDR固相膜突出的热稳定性作了初步解释。     

3-羟基-苯并异噻唑-3(2氢)-酮-1,1-二氧化物的合成

3-氯-2-甲基苯胺和盐酸以及亚硝酸钠反应生成重氮盐,重氮盐在催化剂存在下与二氧化硫进行反应,再和氨水反应,然后通过氧化、关环缩合反应,最后铜催化芳基卤的羟基化反应得到标题化合物。     

二苯胺型重氮盐的光、热分解及其树脂的复合物和自组装研究

本论文分为两部分 ,第一部分为二苯胺型重氮盐的光、热分解及其树脂复合物的研究 .合成了 4种二苯胺型重氮盐 (咔唑 3 重氮盐 ,Ｃ 3 ＤＳ ;Ｎ 乙基咔唑 3 重氮盐 ,ＮＥＣ 3 ＤＳ ;Ｎ 苄基咔唑 3 重氮盐 ,ＮＢＣ 3 ＤＳ ;Ｎ 甲基 二苯胺 2 硝基 4 重氮盐 ,ＭＮＤＤＳ)及其与甲醛缩合的树脂 .研究了二苯胺型重氮盐的光、热分解 ,结果表明 :在醇中 ,二苯胺型重氮盐的光解主要生成重氮基被乙氧基取代的产物 ;热解几乎生成唯一的重氮基被氢取代的产物 .而硝基取代的二苯胺 4 重氮盐 ,在水中 ,无论是光解还是热解 ,其产物基本相同 .对重氮…     

Synthesis and characterization of N‐methyl‐2‐nitrodiphenylamine‐4‐diazonium salt and its diazoresin

A new substituted diphenylamine diazonium salt, N‐methyl‐2‐nitrodiphenylamine‐4‐diazonium salt (MNDDS) and its diazoresin (MNDDS‐resin) were synthesized and their thermostability as well as photosensitivity were investigated. The results show that MNDDS and resin exhibit much higher thermostability than that of the parent compound, diphenylamine‐4‐diazonium salt (DDS) and resin (DDS resin) in solid state or in coating but the photosensitivities of them are confirmed to be in same level. The excellent thermostability of MNDDS and its diazoresin is very important because the storage life of a negative presensitized plate is mainly dependent on it. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 74: 189–193, 1999     

尿素铁(Ⅲ)配合物的有机溶剂法合成及其热分解反应

使用硝酸铁和尿素在乙醇溶剂中合成了尿素铁(Ⅲ)配合物,通过元素分析和红外光谱分析等手段表征其组成为[Fe(CON2H4)6](NO3)3;再采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和差热-热重分析(DTA-TG)等手段对所得[Fe(CON2H4)6](NO3)3配合物的热分解反应及其产物进行了研究。结果表明,热分解过程分两步进行,并在空气中200℃热分解后得到γ-Fe2O3纳米粉体。     

储能硝酸熔盐的热稳定性分析

研究了商业化储能二元混合硝酸熔盐Solar salt (60% NaNO3?40% KNO3)的热稳定性和恒温热稳定性,采用热重法分析了其热分解温度,通过恒温实验考察了处于开放空气气氛中的NaNO3, KNO3和Solar salt在不同温度下的热稳定性,研究了NaNO3和KNO3在Solar salt高温不稳定性中的作用. 结果表明,大于500℃时温度越高,熔盐越不稳定,相同温度下不稳定程度NaNO3>Solar salt>KNO3. 温度升高,分解产物NO2?平衡含量增大而达到平衡的时间缩短,O2?含量很低. Solar salt中硝酸盐热分解和挥发的质量损失比接近1:1,NaNO3是造成体系热分解的主要原因,而KNO3起到抗挥发的作用.     

丙烯酸酯酚醛树脂季铵盐改性产物的性能

引　言ＵＶ光固化材料近年来发展非常迅速[1～ 3] .目前 ,用于印制线路板 (ＰｒｉｎｔｅｄＣｉｒｃｕｉｔＢｏａｒｄ ,简称ＰＣＢ)生产中的稀碱显影型阻焊剂 ,其基本成分为碱溶性ＵＶ光固化树脂 .针对该碱溶性树脂光交联后形成的阻焊膜亲水性高 ,而耐热、耐蚀及电气特性差的缺点研制新的水溶性感光树脂的工作已有报道[4 ,5] .作为一种感光树脂 ,丙烯酸酯酚醛树脂季铵盐具有良好的水溶性 ,但实验结果表明 ,该树脂感光交联后树脂结构中的离子基团仍然存在 ,经 16 0℃热处理 1ｈ后未能使其明显分解 ,从而使光交联膜仍有一定的亲水性 ,膜的电气…     

巯基丙酸保护的纳米银制备及热分解行为研究

以双官能团配体巯基丙酸(MPA)为保护剂, 通过配体置换法和液相化学还原法制备得到纳米银.考察了双官能团配体对纳米银的制备及热分解的影响.配体置换法制备的纳米银粒径为50 nm左右,化学还原法制备的纳米银粒径为10 nm左右.元素分析结果和X射线光电子能谱表明MPA通过S原子与Ag原子形成共价键,同时通过烷基链之间的氢键作用及范德华力形成多层保护剂保护的纳米银.将纳米银在200 ℃下烧结并对烧结产物进行表征,结果表明加热使得C-S键断裂,Ag/MPA热分解形成硫化银.     

Interaction of diazoresins and sulfonate containing polyelectrolytes

The interaction of the photosensitive strong polycations diphenylamine‐4‐diazonium‐formaldehyde resin (DR) or 2‐nitro‐N‐methyl‐4‐diazonium‐formadehyde resin (NDR) with the sulfonate‐containing polyelectrolytes (SPE) poly(sodium vinylsulfonate) (PSV), poly(sodium‐p‐styrenesulfonate) (PSS), poly(potassium salt, 3‐sulfopropyl acrylate) (PPSA) or poly(potassium salt, 3‐sulfopropyl methacrylate) (PPSMA) has been studied. It was found that water‐insoluble DR‐based polyelectrolyte complex (i‐DR‐PEC) was formed at molar ratios (chain units) of polyanions to diazoresins of less than 1:1, but the added excessive polyanion would dissolve the i‐DR‐PEC to form water‐soluble DR‐based polyelectrolyte complex (s‐DR‐PEC). This dissolution process of PECs is related to the structure of their components: the polyanion with flexible longer side‐chain or the DR with stronger hydrophobic group exhibits high ability to dissolve the PEC. It is believed that the hydrophobic interaction between the excessive polyanion molecules and DR‐PEC chains plays a key role in the dissolution of i‐DR‐PEC. The influences of molecular weight of polyanion and concentration of NaCl on the dissolution of i‐DR‐PEC and the thermal stability of s‐DR‐PEC in excessive polyanion aqueous solution have also been investigated. © 2000 Society of Chemical Industry     

CL-20初始热分解反应机理的分子动力学计算

基于Reaxff反应力场,采用NPT、NVT系综和Berendsen方法,通过分子动力学计算研究了不同密度和温度下CL-20单分子和超晶胞的初始热解路径。结果表明,CL-20分子中的两种N-NO2键能生成NO2·自由基。单分子CL-20初始热分解中,两种不同类型的N-NO2化学键均能发生断裂生成NO2·自由基和R-(NO2n)(n≤5)碎片,NO2·自由基形成N2O4,N2O4分解为NO、NO3等碎片或重新生成两个NO2·自由基,NO2·自由基与其他中间体发生反应生成N2、HNO3等碎片。CL-20超晶胞的热解初始反应路径与单分子的初始热解反应路径相同,但由于非键相互作用,使得生成NO2·自由基的总量减少。超晶胞CL-20发生热解反应生成的HNO3碎片会继续分解成H2O和N2O5等碎片。     

Synthesis and characterization of N‐methyl‐2,6‐dinitrodiphenylamine‐4‐diazonium salt and its diazoresin

A new photosensitive agent, dinitro derivatives of diphenylamine diazonium salt (N‐methyl‐2,6‐dinitrodiphenylamine‐4‐diazonium salt, MDNDDS), and its diazoresin were synthesized. Their photoreactivities and thermostabilities were investigated. Our results revealed that MDNDDS and MDNDDS‐resin exhibited greatly improved thermostability both in solid state and in coating film comparing with the conventional unsubstituted and mononitro substituted diphenylamine diazonium salts (DDS and MNDDS, respectively) and their diazoresins. The photosensitivity of MDNDDS was found to be slightly lower than DDS but still comparable with MNDDS. As a result of its improved thermostability, both MDNDDS‐resin as a photosensitive agent and lithographic printing plate prepared by MDNDDS‐resin will have a long shelf‐life, which is very important to reduce waste and factory running‐cost. MDNDDS also has a maximum absorption wavelength (λ_max) at 425 nm, which means that an iodine gallium lamp (main emission wavelength λ_em = 420 nm), is better than conventional mercury lamp (λ_em = 360 nm), to be used as the irradiation source in the photoimaging process. Compared with the mercury lamp, iodine gallium lamp is cheaper and greener. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci., 2013