镍负载硅酸铝催化剂上丙烯齐聚反应（II）

采用真空静态循环装置和ＸＲＤ,ＥＳＲ技术研究了银负载硅酸铝催化剂上的丙烯齐聚反应。系统地考察了催化剂制备条件和反应条件对低压下丙烯齐聚反应催化性能的影响。结果证明,最佳条件为Ｎｉ含量７％￣８％,活化温度５５０￣６００℃,预抽空处理温度４００℃以上,反应温度１３０￣１５０℃。同时发现镍含量在７％￣８％时,催化剂表面有新晶相形成,预抽空过程是一还原过程。     

氯化乙基铝／给电子体催化烯烃齐聚

研究了氯化乙基铝／给电子体组成的新的烯烃齐聚催化体系。在甲苯溶剂中，以 Ｅｔ_３Ａｌ_２Ｃｌ_３／ＰＰｈ_３为催化剂，在Ａｌ／Ｐ为 ８，反应温度为 ８０℃，反应时间为２ｈ 条件下，丙烯齐聚转化率为４９．５％，二聚选择性为９１．３％；催化１－丁烯齐聚反 应，丁烯转化率仅为３．５％；而在临氢条件下催化１－丁烯齐聚反应，可以大幅度提 高１－丁烯的齐聚转化率。使用本催化体系所得丙烯、１－丁烯的二聚物都是具有支链 结构为主的烯烃。对反应条件的影响及氯化乙基铝／给电子体两组分的催化作用进行 了探讨，认为属铝氢化物反应机理。     

KF/Al_2O_3催化合成月桂氮酮

以ＫＦ／Ａｌ２Ｏ３作催化剂合成月桂氮艹卓酮（Ⅰ）,在已内酰胺、溴代十二烷、催化剂的摩尔比为１．００∶１．２０∶０．２０７,反应温度６０～６５℃下,反应３．５ｈ,Ｉ的收率为９４．３％,产品Ｉ在粗品中的含量达９４．７％,己内酰胺的含量小于０．１％．精制后Ｉ的含量为９８．８％,总收率为８８．３％．     

镍负载 AlMCM-41催化剂上正辛烷的加氢异构化研究

为研究镍负载AlMCM-41催化剂的催化性能,合成了一系列不同硅铝比的AlMCM-41中孔分子筛,担载活性非贵金属组分镍（ Ni）,制得烷烃异构化催化剂Ni-AlMCM-41。以正辛烷为模型化合物,在连续流动固定床反应器上评价了催化剂对正构烷烃异构化反应的催化性能,考察了催化剂不同的还原温度、反应温度、Si/Al、Ni负载量等因素对辛烷临氢异构化反应的影响。研究表明：在还原温度430℃,反应温度300℃,Si/Al为20％～30％,Ni负载量为3％～4％的条件下,其异构化选择性达到44．8％～42．0％,正辛烷的转化率达到58％～75％。     

稀土基催化裂化钝镍剂的抗镍性能及其机理

利用催化裂化平衡催化剂ＣＨＺ ２ 考察了稀土元素ＲＥ的钝镍性能。实验结果表明,适量的ＲＥ钝镍剂能明显降低催化裂化反应的比氢气量和比积炭值,提高汽油收率,具有较明显的钝镍效果。程序升温还原实验和ＸＲＤ物相检测发现,在ＦＣＣ 再生温度（ 约７００ ℃） 下,ＲＥ和沉积在催化剂表面上的高价镍反应生成ＲＥＮｉＯ３ 晶相。ＲＥＮｉＯ３ 中的镍在ＦＣＣ 反应温度（ 约５００ ℃）下不易被氢气还原,这就有效地封闭了镍,抑制了镍的脱氢生焦活性。ＮＨ３ － 程序升温还原测定表明,当ＲＥ与镍的原子比大于０ ．４ 时,催化剂表面上的中强酸和强酸总量降低,导致烃类裂化活性下降,当ＲＥ与镍的原子比为０ ．３～０ ．４ 时,钝镍效果最佳     

改性骨架镍催化剂上丁炔二醇加氢反应的研究

研究了Raney镍铝合金中添加少量Ti，Cu等第三组分助剂对骨架镍催化剂上丁炔二醇加氢反应活性的影响。并通过正交设计实验确立了Ti为第三组分助剂，催化反应体系适宜的工艺条件为反应温度90℃～110℃，氢压2．0MPa～3．0MPa。了快二醇转化率100％，丁二醇选择性达98．7％。     

邻二甲苯氨氧化制备邻苯二腈研究

对邻二甲苯氨氧化制备重要的化工原料邻苯二腈进行了研究,评比、筛选到高效的ｏ－１１６号催化剂。考察了反应温度、空气比、氨气比和空间速度对邻二甲苯转化率、邻苯二腈的摩尔产率和选择性的影响,研究了反应条件和催化剂对反应产物的组份及含量的影响。在合适的条件下,转化率为９６．８％,邻苯二腈的摩尔产率为７５．２％,选择性７７．７％,产物中邻苯二甲酰亚胺含量小于５％,单腈含量少于０．５％。产品中的少量亚胺可以用     

丙烯海松酸环氧酯的合成及酯化动力学研究

利用不同的季铵盐催化剂体系合成了丙烯海松酸环氧酯，考察了不同体系的催化剂活性。结果表明：四正丁基溴化铵的催化活性最高，产率达95．6％。最佳反应条件为：反应时间4.Oh，反应温度100℃，丙烯海松酸与环氧树酯的摩尔比为2．O：1．O，催化剂用量为总投料的1％，最后通过酸值和环氧值的测定，确定反应动力学为SN2历程。     

无毒增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯的合成

用固体氯化物催化合成柠檬酸三丁酯,柠檬酸三丁酯和乙酸酐反应合成乙酰柠檬酸三丁酯。研究了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件：（１）酯化反应：柠檬酸∶正丁醇为１∶３．５（ｍｏｌ）;反应温度为１３０℃;反应时间５ｈ,催化剂用量０．７％;（２）乙酰化反应：柠檬酸三丁酯∶乙酸酐为１∶１．６,反应温度为８５℃,反应时间为１ｈ,催化剂用量为０．０６％。酯化收率为９６．３％,乙酰化收率为９８．５％。     

关于低温烃类水蒸汽转化催化剂的研究——Ni-WO_3在催化剂上正庚烷水蒸汽的反应

为了得到对低温烃类水蒸汽转化有效的催化剂,我们以正庚烷水蒸汽反应作为试验反应,进行了实验工作。用不同来源的镍制备了Ni-WO_3催化剂,在下述条件下进行了活性试验:温度450～600℃(通常500℃),压力1大气压,空速3000hr~(-1),催化剂体积3.3毫升,H_2O/n-C_7H_(16)=2.2～20.5克分子比(通常取15.7),反应时间～8小时。此外,还对催化剂作了x射线衍射研究。实验结果表明,在适当的反应条件下,每种Ni-WO_3催化剂都得到高产率的一氧化碳,而在催化剂上的积碳是轻微的。特别是由甲酸镍和三氧化钨制备的催化剂显示出高的活性,高产率的一氧化碳和高的耐压强度。而且,发现要获得一种有效催化剂,镍含量由40％到60％是合适的。     

P／Pd树脂的合成及催化加氢性能

将氯甲基化聚苯乙烯——二乙烯基苯树脂和二苯基膦锂反应制备的膦化树脂负载钯、铂、镍作为苯乙烯、丙烯腈和硝基苯的加氢催化剂，考察负载钯催化剂于四氢呋喃、环己烷、石油醚、乙醇和其它醇溶剂中催化丙烯腈加氢反应活性，得知乙醇作溶剂时，初始加氢反应速度最大（Ｒ＝１２．２ｍｏｌＨ２／（ｍｏｌＰｄ·ｍｉｎ））．研究温度对负载钯催化剂催化苯乙烯加氢反应的影响得知：６０℃时，初始反应速度最大（Ｒ＝７．６１ｍｏｌＨ２／（ｍｏｌＰｄ·ｍｉｎ））。催化硝基苯的还原反应表明乙醇溶剂优于水。经４０次重复实验，膦化树脂负载钯催化剂催化活性和选择性均无降低，而负载铂、镍催化剂则不然     

镍负载量对自然转化催化剂Ni／γ—Al2O3性能的影响

利用常压固定床微反－色谱联装置、Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）以及程序升温还原等分析手段,考察了镍负载量对自热转化催化剂Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３的活性和还原性能的影响。实验结果表明,对于１０００℃下焙烧的模型催化剂Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３,用ＸＲＤ检测均未发现ＮｉＯ（２００）特征峰;而当镍含量达到８．１％时,ＸＲＤ可检测到以尖晶石形式存在的镍。模型催化剂中ＮｉＡｌ２Ｏ４的还原性能低于ＮｉＯ。催化剂中镍的负载量在一     

甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯研究

研究了不同反应条件下甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）工艺条件，使用ＣｕＣｌ催化剂时，在１１０℃及１．０～１．５ＭＰａ压力下，甲醇转化率为５．９％，甲醇对ＤＭＣ选择性大于９９％．还研究了反应温度、压力、化学组分等因素对合成反应转化率及收率的影响．提高温度和压力能提高转化率及收率．对反应产物进行了ＧＣ，ＮＭＲ及ＩＲ分析．结果表明，产物中ＤＭＣ为主要成分，副产物为少量ＣＯ２及其他烃类副产物，其总量小于５％．使用后的催化剂经ＸＲＤ分析表明，氯化亚铜生成氯化铜（Ⅱ）和氢氧化铜（Ⅱ）是失活的原因之一．     

CRC－3裂化催化剂被无机钒酸盐中毒活性的考察

采用微反应活性测试（ＭＡＴ）装置，以正庚烷为原料在反应温度为５５０℃和液空速为１０ｈ－１下，考察了ＣＲＣ－３裂化催化剂活性随水蒸汽处理时间的变化规律．模拟工业流化催化裂化（ＦＣＣ）条件，制备了无机钒酸盐中毒的催化剂，进而对其活性进行考察．ＭＡＴ活性评价数据表明，用水蒸汽处理ＣＲＣ－３裂化催化剂１２ｈ以后，其活性趋于平衡；而使ＣＲＣ－３裂化催化剂中毒的无机钒酸盐中钒含量高达０．５％时，催化剂活性将发生明显的变化．     

H3PW12O40/SiO2催化合成季戊四醇四庚酸酯的研究

以正硅酸乙酯为硅源，采用溶胶-凝胶法制备硅载磷钨酸催化合成了季戊四醇四庚酸酯．考察了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应温度、反应时间以及催化剂重复使用对酯含量的影响．实验表明，在催化剂用量(质量分数)为总体系的2％、醇酸摩尔比1：6、反应温度120℃～200℃、反应时间4h的条件下，酯化率可达96％以上，且催化剂重复使用效果好．     

苯甲酸氧化制取苯酚

本文研究了以苯甲酸作为原料,液相催化氧化制取苯酚。阐述了催化剂配比,反应温度、反应时间对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件,催化剂物质的量配比为１：１,反应温度２１０－２３０℃,反应时间为１０ｈ,产品收率达９３．７％。     

以丝光沸石为载体的异丁烯齐聚反应催化剂的研究

研究了以丝光沸石为载体的催化剂对异丁烯齐聚反应的催化作用.以NH4NO3作为离子交换溶液,在微型反应器上考察了改性丝光沸石催化剂的酸中心量、浸渍液浓度、焙烧温度等制备条件对异丁烯齐聚反应转化率及选择性的影响,得到了适宜的制备条件.在此基础上,研究了温度、压力、进料速率等反应条件的影响.结果表明,最佳制备条件为换铵两次、铵浓度0.5mol/L、焙烧温度400℃;最佳操作条件为反应温度100℃、反应压力3.0MPa、进料速率1～2 mL/min.     

m-β-羟乙基砜硝基苯催化加氢制m-β-羟乙基砜苯胺

以Ｐｄ／Ｃ为催化剂,考察了温度、压力、溶剂、溶剂量、溶液ｐＨ值、搅拌速度及反应原料对ｍ－β－羟乙基砜硝基苯催化加氢制,ｍ－β－羟乙基苯胺的影响。表明以自制的ｗ＝０．０２Ｐｄ／Ｃ为经剂,经提纯的工厂中间体ｍ－β－羟乙基砜硝基苯为原料,在６５℃、３．５ＭＰａ、乙醇为溶剂、原料：乙醇：催化剂＝１：１：０．０５（ｍ／ｍ）、溶液ｐＨ值７～８、搅拌速度８００ｒ／ｍｉｈ的条件下反应２ｈ,反应得率可达９９．７％＾     

常见热力学模型对馏分油加压汽液平衡计算的适用性──孤岛、中原、克拉玛依原油

依据孤岛、中原、克拉玛依原油馏分油压力下（０．４９３～１．４７４ＭＰａ）２２８个窄馏分汽液相平衡常数，回归出Ｋ值关联式，该式对泡点温度预测的绝对平均偏差为４．７℃。根据实测数据，对常用热力学模型（ＳＲＫ、ＳＨＢＷＲ、ＣＳＧＳ）进行了适用性考察。结果表明，ＳＲＫ方程预测精度最高，其对温度预测的绝对平均偏差为８．６℃，对Ｋ值预测的平均绝对相对偏差为８．７％。     

α-钼酸铋催化剂还原及再氧化的动力学研究

用静态重量法研究了丙烯还原α-钼酸铋和α-钼酸铋(经丙烯的预还原)在氧中的再氧化这两个过程的动力学。在350～450℃的温度区间内,生成丙烯醛反应的表现活化能为15.8Kcal/mole;对丙烯的反应级数从高温下的1变到低温下的0.3。在相同的温度区间,氧对催化剂再氧化的表观活化能出现转折,高温区为12.0Kcal/mole,低温区为33.2Kcal/mole;对氧的反应级数近于1。 根据我们的实验结果,对α-钼酸铋与氧气和丙烯混合体系的反应动力学行为做了如下解释:高温下(>380℃),反应的控速步是丙烯对催化剂的还原;低温下,反应的控速步为氧对催化剂的再氧化。