镍负载硅酸铝催化剂上丙烯齐聚反应(Ⅱ)

采用真空静态循环装置和ＸＲＤ,ＥＳＲ技术研究了镍负载硅酸铝催化剂上的丙烯齐聚反应．系统地考察了催化剂制备条件和反应条件对低压下丙烯齐聚反应催化性能的影响．结果证明,最佳条件为Ｎｉ含量７％～８％,活化温度５５０～６００℃,预抽空处理温度４００℃以上,反应温度１３０～１５０℃．同时发现镍含量在７％～８％时,催化剂表面有新晶相形成,预抽空过程是一还原过程．     

两步法合成硬脂酸二乙醇酰胺

硬脂酸与二乙醇胺两步法合成硬脂酸二乙醇酰胺,通过条件优化实验找到了较佳合成工艺。其优化合成条件为,第一步反应温度１７０￣１７５℃,投料比１．７,反应时间４￣５ｈ;第二步反应温度９５℃,催化剂用量ω＝０．０１５,反应时间２．５￣３ｈ。两步法得到产品纯度达９０％,与甲酯法相近,比一步法提高了３０％。     

氯化乙基铝／给电子体催化烯烃齐聚

研究了氯化乙基铝／给电子体组成的新的烯烃齐聚催化体系。在甲苯溶剂中，以 Ｅｔ_３Ａｌ_２Ｃｌ_３／ＰＰｈ_３为催化剂，在Ａｌ／Ｐ为 ８，反应温度为 ８０℃，反应时间为２ｈ 条件下，丙烯齐聚转化率为４９．５％，二聚选择性为９１．３％；催化１－丁烯齐聚反 应，丁烯转化率仅为３．５％；而在临氢条件下催化１－丁烯齐聚反应，可以大幅度提 高１－丁烯的齐聚转化率。使用本催化体系所得丙烯、１－丁烯的二聚物都是具有支链 结构为主的烯烃。对反应条件的影响及氯化乙基铝／给电子体两组分的催化作用进行 了探讨，认为属铝氢化物反应机理。     

菜籽油二乙醇酰胺的合成及性能的研究

本文确定了菜籽油二乙醇酰胺合成的工艺条件为：酯胺摩尔比为１：１．８，反应温度为１６０￣１６５℃，反应时间为５￣６ｈ，催化剂用量为０．５％，并对产品的表面活性进行了研究，测定了产品的表面张力、发泡性能、乳化性能等，为产品的应用提供了一些理论依据。     

邻二甲苯氨氧化制备邻苯二腈研究

对邻二甲苯氨氧化制备重要的化工原料邻苯二腈进行了研究,评比、筛选到高效的ｏ－１１６号催化剂。考察了反应温度、空气比、氨气比和空间速度对邻二甲苯转化率、邻苯二腈的摩尔产率和选择性的影响,研究了反应条件和催化剂对反应产物的组份及含量的影响。在合适的条件下,转化率为９６．８％,邻苯二腈的摩尔产率为７５．２％,选择性７７．７％,产物中邻苯二甲酰亚胺含量小于５％,单腈含量少于０．５％。产品中的少量亚胺可以用     

丙烯海松酸环氧酯的合成及酯化动力学研究

利用不同的季铵盐催化剂体系合成了丙烯海松酸环氧酯，考察了不同体系的催化剂活性。结果表明：四正丁基溴化铵的催化活性最高，产率达95．6％。最佳反应条件为：反应时间4.Oh，反应温度100℃，丙烯海松酸与环氧树酯的摩尔比为2．O：1．O，催化剂用量为总投料的1％，最后通过酸值和环氧值的测定，确定反应动力学为SN2历程。     

KF/Al_2O_3催化合成月桂氮酮

以ＫＦ／Ａｌ２Ｏ３作催化剂合成月桂氮艹卓酮（Ⅰ）,在已内酰胺、溴代十二烷、催化剂的摩尔比为１．００∶１．２０∶０．２０７,反应温度６０～６５℃下,反应３．５ｈ,Ｉ的收率为９４．３％,产品Ｉ在粗品中的含量达９４．７％,己内酰胺的含量小于０．１％．精制后Ｉ的含量为９８．８％,总收率为８８．３％．     

α-钼酸铋催化剂还原及再氧化的动力学研究

用静态重量法研究了丙烯还原α-钼酸铋和α-钼酸铋(经丙烯的预还原)在氧中的再氧化这两个过程的动力学。在350～450℃的温度区间内,生成丙烯醛反应的表现活化能为15.8Kcal/mole;对丙烯的反应级数从高温下的1变到低温下的0.3。在相同的温度区间,氧对催化剂再氧化的表观活化能出现转折,高温区为12.0Kcal/mole,低温区为33.2Kcal/mole;对氧的反应级数近于1。 根据我们的实验结果,对α-钼酸铋与氧气和丙烯混合体系的反应动力学行为做了如下解释:高温下(>380℃),反应的控速步是丙烯对催化剂的还原;低温下,反应的控速步为氧对催化剂的再氧化。     

以丝光沸石为载体的异丁烯齐聚反应催化剂的研究

研究了以丝光沸石为载体的催化剂对异丁烯齐聚反应的催化作用。以NH4NO3作为离子交换溶液,在微型反应器上考察了改性丝光沸石催化剂的酸中心量、浸渍液浓度、焙烧温度等制备条件对异丁烯齐聚反应转化率及选择性的影响,得到了适宜的制备条件。在此基础上,研究了温度、压力、进料速率等反应条件的影响。结果表明,最佳制备条件为换铵两次、铵浓度0.5 mol/L、焙烧温度400℃;最佳操作条件为反应温度100℃、反应压力3.0 MPa、进料速率1~2 mL/min。     

超声场中钙基固体碱催化猪油制备生物柴油

以废弃猪油为原料采用两步催化工艺制备生物柴油.首先,在40 kHz的超声波辐射下,以浓硫酸为催化剂进行猪油和甲醇的预酯化反应:然后,采用等体积浸渍法制备了固体CaO/NaA催化剂;最后,在40 kHz的超声场中,用最佳条件下制备的固体碱催化剂催化预酯化后的猪油与甲醇进行酯交换反应制备生物柴油.结果表明:对于初始酸值为13.82mg KOH/g的猪油,最佳预酯化条件为超声功率150W、醇油摩尔比8∶1、反应温度50℃、浓硫酸用量2.5％;在最佳预酯化条件下反应30 min,即可把猪油的酸值降到1.91 mgKOH/g;通过正交试验得到的固体CaO/NaA催化剂最佳制备条件为CaO负载量15％、焙烧温度700℃、焙烧时间6h;在超声功率150W、醇油摩尔比9∶1、55℃、固体碱催化剂用量4％的最佳生物柴油制备条件下反应120 min,甲酯转化率达到了约95.8％;固体碱催化剂重复使用3次后仍保持较高的活性.     

以丝光沸石为载体的异丁烯齐聚反应催化剂的研究

研究了以丝光沸石为载体的催化剂对异丁烯齐聚反应的催化作用.以NH4NO3作为离子交换溶液,在微型反应器上考察了改性丝光沸石催化剂的酸中心量、浸渍液浓度、焙烧温度等制备条件对异丁烯齐聚反应转化率及选择性的影响,得到了适宜的制备条件.在此基础上,研究了温度、压力、进料速率等反应条件的影响.结果表明,最佳制备条件为换铵两次、铵浓度0.5mol/L、焙烧温度400℃;最佳操作条件为反应温度100℃、反应压力3.0MPa、进料速率1～2 mL/min.     

苯甲酸氧化制取苯酚

本文研究了以苯甲酸作为原料,液相催化氧化制取苯酚。阐述了催化剂配比,反应温度、反应时间对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件,催化剂物质的量配比为１：１,反应温度２１０－２３０℃,反应时间为１０ｈ,产品收率达９３．７％。     

无毒增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯的合成

用固体氯化物催化合成柠檬酸三丁酯,柠檬酸三丁酯和乙酸酐反应合成乙酰柠檬酸三丁酯。研究了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件：（１）酯化反应：柠檬酸∶正丁醇为１∶３．５（ｍｏｌ）;反应温度为１３０℃;反应时间５ｈ,催化剂用量０．７％;（２）乙酰化反应：柠檬酸三丁酯∶乙酸酐为１∶１．６,反应温度为８５℃,反应时间为１ｈ,催化剂用量为０．０６％。酯化收率为９６．３％,乙酰化收率为９８．５％。     

餐饮废油酯交换法制备生物柴油的优化研究

以餐饮废油为原料,采用液体碱酯交换法制备生物柴油,研究了预酯化及酯交换反应条件。试验结果表明,预酯化工艺条件：甲醇：油=2：1（物质的量化）、催化剂：98％浓硫酸、反应温度为60℃、反应时间为1h;最佳酯交换反应条件：甲醇：油=6：1（物质的量比）、催化剂（甲醇钠）用量为原料油质量的0.9％、反应温度为60℃、反应时间为20min,甲酯转化率可达94％以上,甲酯产品各项性能指标达到GBtT20828--2007要求。     

1,6-二异丁酸己二酯的合成与表征

用一种新型的固体酸催化剂,合成了１,６－二异丁酸己二酯。反应温度１００℃以上,不需使用任何带水剂,直接分离反应生成的水,使反应的平衡向右移动,通过三因素三水平的正交试验并结合实际,反应的优化条件为：反应温度１３０℃,反应时间４．５ｈ,催化和量为酸质量的８％,酸与醇物质的量之比为２：１。固体酸催化剂可反复使用多次,保持较高的酯晔率。利用沸点法、ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ对产品进行了鉴定。合成产品应用于免洗焊     

在Cr／ZrO_2复合氧化物催化剂上丙烷脱氢反应性能的研究

研究了在氧化条件下，以Ｃｒ／ＺｒＯ_２为催化剂，丙烷氧化脱氢制丙烯的反应。主要讨论了Ｃｒ含量、不同载体及活性金属离子Ｋ￣＋对催化剂性能的影响，诸如对催化剂活性、催化剂寿命、丙烷转化率及丙烯选择性等方面的影响。     

催化裂解条件下丙烯的二次反应

在脉冲微反-色谱装置上考察了丙烯在催化裂解条件下的二次反应,并对反应路径进行分析.结果表明:低温、长反应时间有利于丙烯的转化,丙烯经过齐聚、裂化和歧化反应生成不同碳数的烯烃,经过环化脱氢以及氢转移生成芳烃和烷烃;丙烯在USY催化剂作用下的反应活性受温度影响更为显著;ZSM-5催化剂对丙烯的环化脱氢活性更高,而USY催化剂对丙烯的氢转移活性更高;在ZSM-5催化剂的作用下,芳烃主要是丙烯环化脱氢生成的,氢转移生成的芳烃较少.     

氯铝酸盐离子液体催化苯与丙烯的烷基化反应

以盐酸三乙胺季铵盐和AlCl3形成的氯铝酸盐离子液体为催化剂,实验考察了离子液体中AlCl₃物质的量分数、催化剂用量、苯烯物质的量比、反应温度以及反应时间对苯与丙烯烷基化反应的影响。结果表明,增加离子液体中AlCl₃物质的量分数、催化剂用量、反应时间和苯烯物质的量比,降低反应温度均有利于丙烯转化率和异丙苯选择性的提高。在优化条件下,即离子液体中AlCl3物质的量分数为66.7%、催化剂用量为苯的质量的10%、苯烯物质的量比为10、反应温度为40℃及常压反应条件下, 10min时丙烯转化率和异丙苯选择性均可达到97.6%。离子液体催化剂重复使用8次后仍能基本保持新催化剂的性能,但如何增加循环使用的次数尚需进一步研究。     

CRC－3裂化催化剂被无机钒酸盐中毒活性的考察

采用微反应活性测试（ＭＡＴ）装置，以正庚烷为原料在反应温度为５５０℃和液空速为１０ｈ－１下，考察了ＣＲＣ－３裂化催化剂活性随水蒸汽处理时间的变化规律．模拟工业流化催化裂化（ＦＣＣ）条件，制备了无机钒酸盐中毒的催化剂，进而对其活性进行考察．ＭＡＴ活性评价数据表明，用水蒸汽处理ＣＲＣ－３裂化催化剂１２ｈ以后，其活性趋于平衡；而使ＣＲＣ－３裂化催化剂中毒的无机钒酸盐中钒含量高达０．５％时，催化剂活性将发生明显的变化．     

丙交酯的合成工艺研究

根据低聚乳酸的合成、裂解、环化反应和重结晶过程的特点和规律,优化了L-乳酸的脱水、聚合温度、裂解温度、L-丙交酯的蒸出速度和重结晶等工艺条件,提高了丙交酯的纯度和产率。采用ZnO为催化剂,催化剂用量为1.3%,齐聚温度和裂解温度分别为160℃和230℃,所得L-丙交酯的粗品产率可达80%,纯品产率可达24%。