利用大口径毛细管色谱柱测定调味品中氯丙醇含量

探讨了利用大口径毛细管气相色谱-电子捕获鉴定器同时测定调味品中1,3-二氯-2-丙醇(1,3DCP)、2,3-二氯-1-丙醇(2,3DCP)和3-氯-1,2-丙二醇(3MCPD)的含量.本方法准确度高,重现性好.检出限为0.02mg/Kg,样品回收率在90%以上.     

1,3-二氯丙酮的合成工艺研究

采用氧化1,3-二氯-2-丙醇的方法制备1,3-二氯丙酮.通过优化操作条件,探索出了适用于实验室制备纯品的工艺条件,并可放大于工业生产.将硫酸水溶液滴加到1,3-二氯-2-丙醇与重铬酸钠水溶液的混合物中,在温度23～27 ℃的条件下搅拌反应5 h,重铬酸钠∶1,3-二氯-2-丙醇=1∶2(摩尔比),此条件下收率为79.6%.与文献方法相比,1,3-二氯丙酮的收率提高了约10%,而反应时间缩短了约4/5,并有易于操作的优点.     

甘油氯化合成二氯丙醇的研究

对甘油制环氧氯丙烷中间体二氯丙醇的催化剂进行了研究;考察了催化剂A、己二酸、丙酸、丙二酸、正己酸、正辛酸、醋酸锌、氯化亚锡e、γ-丁内酯等多种催化剂对目的产物二氯丙醇的收率、组成以及反应速率的影响。研究结果表明,以催化剂A为催化剂,用量为甘油质量的6.0%,反应温度为110℃,反应时间为5 h左右时达到平衡,二氯丙醇收率可达到84%,1,3-二氯丙醇选择性可达96%。并且,所用催化剂A可重复使用次数不少于5次,该工艺单位催化剂用量少,形成的工艺技术符合工业化生产的要求。     

阻燃剂乙二氧撑双硅酸二氯异丙酯的合成及应用研究

以乙二醇、四氯化硅与1,3-二氯-2-丙醇为原料,采用3步法合成了阻燃剂乙二氧撑双硅酸二氯异丙酯(EDSD),即四氯化硅先与1,3-二氯-2-丙醇在45℃下反应2 h,再加入乙二醇于70℃下反应5 h,最后滴加1,3-二氯-2-丙醇于80℃下反应7 h。确定了四氯化硅、第1步中添加的1,3-二氯-2-丙醇、乙二醇和第3步中添加的1,3-二氯-2-丙醇的物质的量比为2∶2∶1∶4.4;产物产率为95.8%。傅立叶变换红外光谱和核磁共振氢谱表明合成产物的结构与目标产物一致;热重及差热分析表明EDSD的分解温度为310℃,具有较好的热稳定性。将EDSD应用于聚氯乙烯和聚氨酯软质泡沫中,发现在较低的含量下即可使两者的极限氧指数达到27%,表明合成的EDSD阻燃效能高,适合用作聚氯乙烯或聚氨酯等材料的阻燃剂。     

甘油催化氯代法合成二氯丙醇

以带羧基侧基的聚芳醚砜醚酮酮(PESEKK-A)为主催化剂,PCl3为助催化剂,考察了两者不同质量比对甘油氯代法合成二氯丙醇的催化效果。结果表明:当PESEKK-A和PCl3用量分别为甘油质量的4.0%和1.5%时,二氯丙醇的收率达89.8%。比较了甲苯带水、二氯乙烷(DCE)连续恒沸带水和二氯乙烷间歇带水3种工艺,实验表明:DCE间歇带水二氯丙醇的收率提高到92.4%,产物中1,3-二氯-2-丙醇的质量分数为96.9%,具有较高的催化氯代选择性。     

环氧氯丙烷合成工艺研究

采用单因素实验和正交试验相结合的方法,研究了由二氯丙醇和Ca(OH)2合成环氧氯丙烷的环化反应,得到了较佳工艺条件:n(1/2Ca(OH)2)/n(二氯丙醇)=1.2,50℃反应20 s,在此条件下产物的平均收率达93.1%.     

甘油法合成环氧氯丙烷环化工艺条件的研究

针对甘油法合成环氧氯丙烷第二阶段-环化阶段的工作,以氢氧化钠和氢氧化钙分别作为碱源,通过平行实验考察了环化阶段的优化工艺条件。氢氧化钠为碱源,反应温度为55℃,反应时间为35 min,n(氢氧化钠)∶n(二氯丙醇)=1.10∶1.00时,环化收率为66.52%;氢氧化钙为碱源,反应温度为80℃,反应时间为10 min,n[1/2Ca(OH)2]∶n(二氯丙醇)=1.10∶1.00时,环化收率为69.52%。     

以生物甘油为原料制备环氧氯丙烷的研究

以生物甘油为原料,经氯化反应和环化反应制备了环氧氯丙烷。首先以生物甘油为原料、以氯化氢气体为氯化剂、以己二酸为催化剂,采用无水Na2SO4除水4次,制得二氯丙醇（DCP）,氯化收率达90.09%;再以二氯丙醇和氢氧化钠反应制得环氧氯丙烷,通过单因素实验,得到环化反应的最佳工艺条件为：反应时间30min、氢氧化钠与二氯丙醇摩尔比1.15∶1、反应温度95℃,在此条件下的环化收率为88.2%。     

1,3-二乙酰氧基-2-乙酰氧基甲氧基丙烷的合成

以环氧氯丙烷为起始原料与浓盐酸反应制得1,3-二氯-2-丙醇,再在浓硫酸催化下与多聚甲醛缩合得1,3-二氯-2-丙醇的半缩甲醛,不经分离,直接用醋酐酰化得1,3-二氯-2-乙酰氧基甲氧基丙烷,后者与醋酸钠反应得标题化合物。以环氧氯丙烷计4步反应总收率为55.6%。     

微通道中由二氯丙醇连续合成环氧氯丙烷的工艺研究

环氧氯丙烷是一种用途广泛的化工原料,工业上由二氯丙醇在塔式反应器中经皂化环合反应生产。为了简化反应系统的连续控制、提高装备生产率,选择了一种具有脉冲混合结构的微通道反应器,设计了连续合成环氧氯丙烷的新工艺。研究了物料摩尔配比、反应温度、停留时间、碱液浓度等工艺参数的影响。结果表明,当n(NaOH):n(二氯丙醇)为1.1:1,反应温度为60℃,停留时间为10 s,NaOH原料浓度为20%(wt)时,二氯丙醇的转化率达到99.6%,环氧氯丙烷的收率达到98.5%。与传统塔式反应工艺相比,微通道反应工艺提高了环氧氯丙烷的收率,缩短了反应时间。微通道结构对反应也存在影响,脉冲混合式微通道连续反应工艺的原料消耗较低,装置效率较高,产品收率较高。     

高选择性位阻胺脱硫剂的研制及性能测试

以环氧氯丙烷和浓盐酸为原料通过开环反应制备中间产物1,3-二氯-2-丙醇,将该产物与叔丁胺通过亲核取代反应合成可用于气体脱硫的位阻胺1,3-二叔丁胺基-2-丙醇(DTBP),并用红外谱图(IR)及核磁共振氢谱(¹H NMR)对其进行了结构表征。采用单因素变量法对反应条件进行优化,研究表明,以100%无水乙醇为反应介质,当1,3-二氯-2-丙醇与叔丁胺的摩尔比为1:3,反应温度为140℃,反应时间为3h时,所制得的DTBP产率最高,为92.3%。脱硫性能测试结果表明:在相同的实验条件下,DTBP溶液的H₂S脱除率及吸收选择性均优于N-甲基二乙醇胺(MDEA)溶液。     

Synthesis of Epichlorohydrin from Dichloropropanols: Kinetic Aspects of the Process

The reactions involved in the industrial production of epichlorohydrin from dichloropropanols (DCP, including 1,3-dichloro-2-propanol and 2-3-dichloro-1-propanlol) have been kinetically investigated. The kinetics of dehydrochlorination of DCP has been studied in the presence of caustic soda, by potentiometric techniques. The kinetic parameters of the reactions have been determined. The epichlorohydrin hydrolysis has been studied by measuring the decrease of the reagents during the time using titration. The whole study indicate that both dehydrochlorination and hydrolysis reaction can be considered as second order kinetic reaction. It is also indicated that the kinetic constant for dehydrochlorination reaction is far bigger than that for hydrolysis reaction in the same conditions.     

3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵萃取提纯工艺研究

研究3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵粗产品的萃取提纯及萃取剂的再生。考察了不同萃取剂对粗产品的萃取提纯,结果表明,萃取剂HYT能够显著降低产品中的主要杂质环氧氯丙烷和1,3-二氯-2-丙醇的含量,萃取后两种杂质含量分别为14.8和25.0 mg/kg。研究了温度、碱的种类、碱的浓度及反应时间对萃取剂HYT再生反应的影响,确立了再生反应最适宜条件,即:在120℃下,用质量分数为6.5%的NaOH溶液将回收萃取剂皂化反应3 h。     

甘油法合成1,3-二(二甲基胺基)-2-丙醇及其脱硫性能评价

以生物柴油副产甘油为原料,与HCl反应合成1,3-二氯-2-丙醇(DCP),DCP与二甲胺(DMA)反应可以制得1,3-二(二甲基胺基)-2-丙醇(BDAP),从而开发出基于生物质可再生资源的新型酸性气体脱除剂BDAP合成路线.在DMA/DCP摩尔比5:1、80℃下反应4 h后BDAP的收率可达80.6%,纯度达99.6%.在室温、常压吸收、80℃解吸的操作下,BDAP对H_2S气体具有很好的循环吸收与解吸性能,其对H_2S气体吸收能力是目前工业上所用甲基二乙醇胺(MDEA)的4倍.     

正丙基缩水甘油醚的合成

以正丙醇和环氧氯丙烷为原料,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,合成正丙基缩水甘油醚。通过实验研究,系统讨论了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间和碱用量对合成正丙基缩水甘油醚产率的影响。正丙基缩水甘油醚的产率达到78．1％。通过傅立叶变换红外光谱对其结构进行了表征。     

GC—MS快速检测酱油中的氯丙醇

利用GC—MS建立了一种快速检测酱油中三种氯丙醇的方法。采用乙酸乙酯提取,经七氟丁酰基咪唑（HFBI）衍生后,GC—MS检测。1,3-DCP、2,3-DCP、3-MCPD的方法检出限分别为0．454μg／kg、0．564μg／kg、0．240μg／kg。添加浓度为10μg／kg三种标准物质的回收率均大于93％,标准偏差小于3．2。     

A kinetic model for glycerol chlorination in the presence of acetic acid catalyst

A kinetic model for the chlorination of glycerol with hydrochloric acid in the use of acetic acid as catalyst is presented in this study. The model is based on a comprehensive chlorination mechanism, taking the formation of 1,3-dichloro-2-propanol and 2,3-dichloro-1-propanol into account while ignoring the formation of any intermediate in the chlorination system. Simulations were carried out under different chlorination conditions to calculate the concentrations of the main chemical species in the reaction system. The validity of the model was examined via a comparison of the calculated data with the experimental data on the chlorination of glycerol with hydrochloric acid at 363–393 K. The results show the model is capable of describing the chlorination performance with good agreement with experimental data.     

含羟基功能基1,3,4-噻二唑硫醚大环化合物的合成研究

报道以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-羟基-1,3-二氯丙烷和氮氧化钾为原料,成功合成了新型含羟基功能基1,3,4-噻二唑硫醚大环化合物.并探讨了合成目标大环化合物的最佳合成条件:以无水乙醇做溶剂,在强碱和高度稀释条件下原料投料比(摩尔比)为1:1:4,于75～80℃条件下反应18h的产率达到45.3%.产品通...     

含羟基功能基双氨基三唑硫醚及其席夫碱的合成研究

报道在超声辐射条件下将3-甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑和1,3-二氯-2-丙醇缩合得含羟基功能基双氨基三唑硫醚中间体(1),中间体再与水杨醛缩合得相应席夫碱(2)。并探讨了合成中间体(1)的最佳合成条件:在超声辐射条件和碱性条件下,原料投料比(摩尔比)为2∶1,于50℃超声辐射50min的产率达到83.7%。产品通过元素分析、1 H NMR、IR和MS进行了表征。