BZ化学振荡法测定对氨基水杨酸钠

选择了四氮杂大环铜催化的BZ化学振荡体系来测定对氨基水杨酸钠。该体系为:NaBrO3-苹果酸-H2SO4-[CuL](ClO4)2体系,其中L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮环杂十四-4,11-二烯。在实验中我们发现对氨基水杨酸钠的加入明显的改变了振荡体系的振幅和周期,浓度的对数与振幅的改变值A在4.97×10-7～1.96×10-4mol/L的浓度范围内呈现良好的线性关系。校正因子r=0.991 5,检测下限为1.96×10-7mol/L,相对标准偏差为4.6%。因此,我们建立了一种BZ化学振荡法测定对氨基水杨酸钠含量的分析方法,同时研究了该振荡体系和对氨基水杨酸钠之间的作用机理。     

化学振荡法分析头孢拉定胶囊中头孢拉定的含量

采用BZ振荡体系,以甘氨酸-MnSO_4-KBrO_3-H_2SO_4-丙酮化学振荡体系为测量体系,研究了不同浓度的头孢拉定,对振荡体系振幅及周期的影响。结果表明,在8.59×10~(-5)~6.013×10~(-4)mol/L浓度范围内,头孢拉定对振荡体系的振幅及周期有较大影响,且头孢拉定的浓度与振幅及周期的改变值,均存在良好的线性关系,其线性方程为ΔA=1.091 9×105c+36.79;Δtp=2.048 1×105c+12.18,相关系数分别为0.995 5和0.990 1,从而建立了一种新的化学振荡法测定头孢拉定含量的方法。     

碘离子修饰的B-Z化学振荡体系检测银离子

利用碘离子修饰B-Z化学振荡体系检测水中的银离子,并探讨了检测银离子可能的干扰。结果表明,2.54×10~(-10)~2.54×10~(-11) mol/L的范围内,振荡体系的周期变化值与银离子浓度的负对数呈现良好的线性关系,检测限为2.54×10~(-11) mol/L,相关系数为0.9977。     

化学振荡法快速测定注射用头孢他啶含量

研究以KBrO_3-CH_2(COOH)_2-MnSO_4-H_2SO_4化学振荡体系为测量体系,优化了酸性介质、温度、KBrO_3、CH_2(COOH)_2、MnSO_4等变量对体系的影响,在此基础上研究了不同浓度的头孢他啶对振荡体系周期的影响。结果表明,在5. 30×10~(-7)～2. 50×10~(-5)mol/L的浓度范围内,头孢他啶对振荡体系的周期有较大影响,且头孢他啶的浓度与加样后振荡的周期的改变量存在良好的线性关系,检出限为1. 70×10~(-8)mol/L,相关系数为0. 9967(n=10)。     

160g/L氟虫脲+100g/L氟虫腈悬浮剂的高效液相色谱检测

采用高效液相色谱法测定农药复合制剂160 g/L氟虫脲+100 g/L氟虫腈悬浮剂。选用C_(18)反相色谱柱(150 mm×4.6 mm i.d,5μm),以乙腈+甲醇+水(体积比为42+36+22)为流动相,用紫外检测器在260 nm波长下,对试样中的氟虫脲和氟虫腈进行分离和定量检测。氟虫脲、氟虫腈的平均回收率分别为100.3%和99.5%,相对标准偏差分别为0.61%和0.25%。     

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定蜜蜂及蜂产品中5种农药及氟虫腈代谢物残留

[目的]建立蜜蜂及蜂蜜和蜂花粉中氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈硫醚、氟虫腈砜、灭幼脲、氟啶脲、氟铃脲、杀铃脲等5种农药及氟虫腈代谢物的QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱分析方法(HPLC-MS/MS),并将该方法用于实际样品检测。[方法]样品中的农药残留用乙腈提取,盐析后用C18、PSA吸附剂净化,经C18色谱柱分离,在电喷雾离子源(ESI-),多反应监测模式(MRM)下分析,外标法定量。[结果]方法的线性范围为0.1～100μg/L,相关系数均≥0.999,定量限为1～10μg/kg (S/N=10);在1～50μg/kg范围内的添加回收率为76.2%～117.9%,相对标准偏差≤22.5%。[结论]该方法简单、快速、灵敏、稳定,适合蜜蜂和蜂产品中5种农药及氟虫腈代谢物的检测。     

氟虫腈及其代谢物氟虫腈砜中主要有机杂质的定性及定量

建立了一种氟虫腈及其代谢物氟虫腈砜标准物质候选物中的主要有机杂质定性、定量分析方法。采用高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法(HPLC-MS/MS)成功鉴别出氟虫腈中杂质分别为氟虫腈砜和氟虫腈硫化物,而氟虫腈砜中杂质为氟虫腈硫化物,推导出氟虫腈砜的结构式。HPLC-MS/MS外标法测定氟虫腈中杂质氟虫腈砜和氟虫腈硫化物的含量分别为0. 18%、0. 47%,相对标准偏差分别为0. 73%、0. 87%;氟虫腈砜中杂质氟虫腈硫化物的含量为0. 25%,相对标准偏差为8. 05%。该方法的研究对食品安全检验中氟虫腈及氟虫腈砜的准确测定具有重要意义。     

气相色谱-质谱法(GC-MS)测定蔬菜水果中氟虫腈及其代谢物残留

[目的]为了建立蔬菜水果中氟虫腈及其代谢产物氟甲腈(MB46513)、氟虫腈砜(MB46136)、氟虫腈硫醚(MB45950)残留测定的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。[方法]样品采用乙腈提取、经NH2-SPE柱净化后,以气相色谱-质谱EI离子源,SIM模式检测。[结果]在0.010~5.0 mg/L范围内,供试的氟虫腈及其代谢物的质量浓度与其相应的峰面积间呈现良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0.9993,在0.050、0.10、0.50 mg/kg 3个添加水平下,氟虫腈及其代谢物的平均回收率为91.8%~109.1%;相对标准偏差(RSD)为0.9%~8.5%。氟虫腈及其代谢物在蔬菜水果中的定量限(LOQ)为0.5~7.0μg/kg。[结论]该方法准确、灵敏、简单,适用于同时测定蔬菜水果中氟虫腈及其代谢物的残留量。     

乙虫腈高效液相色谱测定方法的研究

通过对液相色谱条件的优化,获得最佳分离条件,建立了乙虫腈的高效液相色谱测定方法。在此条件下,乙虫腈能够得到很好的分离。在0.3~1.5 g/L质量浓度和5×10-4~5×10-3mg质量范围内都呈良好的线性关系。方法的精密度、准确度较高。     

流动注射化学发光测定水中对氨基酚

基于对氨基酚对鲁米诺-盐酸羟胺-钴离子化学发光体系有增敏作用,建立起测定对氨基酚的新方法,对实验条件进行了优化。结果表明,最优实验条件为:转速30 r/min,鲁米诺浓度4.16×10-6mol/L,NaOH浓度0.10 mol/L,盐酸羟胺浓度4.548×10-5mol/L,钴离子浓度4.072×10-6mol/L。在最优条件下,方法的检出限为1.0×10-7mol/L,线性范围为1.0×10-7～2.0×10-6mol/L,在对氨基酚溶液浓度为2.0×10-7mol/L时进行了9次平行测定,相对标准偏差(RSD)为2.5%,精密度良好。本方法可应用于自来水及河水中对氨基酚的检测。     

以亚甲基蓝为杂交指示剂的DNA电化学传感器

构建了一个以亚甲基蓝(MB)为杂交指示剂的电化学DNA传感体系:通过自组装的方式将巯基改性的单链DNA5′端(HS-ssDNA)连接到金电极表面形成Au-ssDNA,当检测体系中加入和Au-ssDNA互补的目标单链DNA(cssDNA)时,会形成一个双链DNA系统(Au-dsDNA),加入MB并通过循环伏安法检测了杂交过程中的信号变化,验证了Au-ssDNA及Au-dsDNA的形成。在4.0×10-6～1.0×10-5mol/L内,检测灵敏度随MB浓度的增加而升高,当浓度达到2.0×10-5mol/L时接近最大值。示差脉冲伏安法检测结果表明,该检测体系对目标DNA的选择性识别能力高,可区分具有单碱基错配的目标DNA序列。检测体系对目标DNA的检测灵敏度随着目标DNA浓度的增加而增加,在5.0×10-10～1.8×10-9mol/L内呈线性关系,计算所得对目标DNA的检测限为5.0×10-10mol/L。使用寿命检测表明,经过5次变性/杂交循环后,检测信号降低并接近于检测限。     

掺杂1-萘硼酸的荧光纳米颗粒的制备及其在奥硝唑测定中的应用

采用水包油微乳液聚合法制备了一种掺杂1-萘硼酸的荧光纳米颗粒,并用于奥硝唑的测定。当荧光纳米颗粒的浓度固定为0.2 mg/mL时,对奥硝唑的线性响应范围为8.0×10-7~8.0×10-5mol/L,检测下限为5.0×10-7mol/L。掺杂1-萘硼酸的荧光纳米颗粒的耐光漂白性与游离萘硼酸的耐光漂白性相比有一定程度的提高。     

利用四氮杂大环镍配合物催化Briggs-Rauscher振荡反应测定2,6-二叔丁基4-甲基苯酚的新方法

报道了一种利用四氮杂大环配合物催化Briggs-Rauscher(BR)振荡反应测定2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的方法,所涉及的体系为H2SO4-KIO3-[NiL](ClO4)2-MA-H2O2(其中L为四氮杂大环5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮环杂十四4,11-二烯,MA表示丙二酸).通过研究发现,在该体系中加入一定浓度的BHT,会使得振荡体系的周期、振幅等都发生改变,同时体系会产生抑制时间.当BHT浓度在1.95×10-7 ～6.25×10-6 mol/L范围内,抑制时间与加入的BHT浓度呈很好的二次函数关系;当BHT浓度在6.25×10-6 ～ 1.56×10-5 mol/L范围内,抑制时间与加入的BHT浓度呈很好的一次线性关系.为了达到更好的定量检测效果,对各组分的浓度进行了优化,使得检测效果达到最佳,最后对反应机理进行了探讨.     

双磷酸酯表面活性剂的合成与性能

以三氯氧磷、二元醇(酚)、正十二醇为原料,合成了4种双十二烷基双磷酸酯(HDP,DGDP,BDP,PDP)。产物经无水乙醇重结晶提纯后,通过IR、1HNMR、质谱和电位滴定进行了结构表征。25℃时,它们的电离常数分别为:2.76×10-5mol/L(HDP),3.940×10-4mol/L(DGDP),1.595×10-4mol/L(BDP),4.255×10-3mol/L(PDP)。20℃时,它们的临界胶束浓度分别为:3.5×10-4mol/L(HDP),9.0×10-4mol/L(DGDP),1.1×10-3mol/L(BDP),1.3×10-3mol/L(PDP);在临界胶束浓度处的表面张力分别为:30.38 mN/m(HDP),34.49 mN/m(DGDP),35.31 mN/m(BDP),36.14 mN/m(PDP)。差热分析表明,4种产物的分解温度分别为:231℃(BDP),251℃(HDP),227℃(PDP),249℃(DGDP);初熔温度分别为:87℃(BDP),80℃(HDP),97℃(PDP),72℃(DGDP)。     

碘离子选择性电极测定海带、紫菜中碘及碘的浸出率

提出了用碘离子选择性电极测定海带、紫菜中碘的方法。在 0 .2 0 mol/L KNO3 ,1 .0× 1 0 -3mol/L Na2 SO3 ,p H 5 .0～ 6.0溶液中 ,碘离子浓度对数值在 5 .0× 1 0 -7～ 1 .0× 1 0 -1mol/L范围内与电位呈良好线性关系 ,检出限为 3× 1 0 -7mol/L,准确测定了海带、紫菜中碘的含量 ,对浸泡时间与海带中碘的浸出率关系进行了研究。回收率 95 %～ 98% ,相对标准偏差小于 2 .6%。     

离子液体改性蒙脱土修饰电极对多菌灵的测定

制备了离子液体改性蒙脱土修饰电极,用交流阻抗进行了表征,采用差分脉冲伏安法对多菌灵的含量进行了测定。多菌灵浓度在5.0×10-7～1.5×10-5 mol/L范围内,脉冲伏安法的氧化峰电流与多菌灵浓度呈现良好的线性关系,检出限为2×10-7 mol/L,相关系数r=0.9924,该方法可用于检测溶液中多菌灵含量。     

他莫昔芬对子宫内膜癌RL-95-2细胞增殖及let-7g表达的影响

目的探讨他莫昔芬(Tamoxifen,TAM)对子宫内膜癌RL-95-2细胞增殖及let-7g表达的影响。方法采用免疫荧光染色法检测RL-95-2细胞中雌激素受体(Estrogen receptor,ER)的表达;用不同浓度的TAM(1×10-11,1×10-9、1×10-7、1×10-5、1×10-4mol/L)处理RL-95-2细胞48和72 h,CCK-8法检测细胞的增殖活力;用1×10-7mol/L的TAM处理RL-95-2细胞72 h,流式细胞术检测细胞周期的变化;用不同浓度的TAM处理RL-95-2细胞72 h,实时荧光定量PCR(Real-time quantitative polymerase chain reaction,RT-qPCR)检测细胞中let-7g的表达,借助生物信息学软件预测let-7g的靶标基因,并对其生物学功能进行分析。结果 RL-95-2细胞中ER呈阳性表达;1×10-7mol/L的TAM处理RL-95-2细胞48 h及1×10-9～1×10-5mol/L的TAM处理细胞72 h,具有促进细胞增殖的作用,并使let-7g的表达量增加,1×10-7mol/L的TAM作用最为显著;TAM促使细胞从G0/G1期进入S期;let-7g作用的可能靶标基因为UHRF2、RB1、GAS7、PLAGL2、NAB1和ZNF282。结论适宜浓度的TAM对人子宫内膜癌RL-95-2细胞具有促增殖作用,并使细胞从G0/G1期进入S期,该作用可能部分是通过上调let-7g的表达而实现的。     

测定亚硝酸根的电位型漆酚树脂传感器研究

以漆酚树脂为新型载体 ,研制了对亚硝酸根 ( NO-2 )有选择性响应的传感器。该传感器灵敏度高 ,重现性好 ,选择性好 ,其线性范围 1.0× 10 -2 ～ 5 .0× 10 -6 mol L,检测下限 2 .2× 10 -6 mol L,斜率 5 9.1m V( 30℃ ,p H 7.6)。     

苯甲醛、苯甲酸的紫外光谱特性及含量测定方法研究

研究了苯甲醛、苯甲酸的紫外吸收特性,建立了同时测定两者含量的方法。发现了以无水乙醇为溶剂,苯甲醛、苯甲酸及其混合物在234 nm处的吸收值只与两者总浓度有关,250 nm处的吸收值与苯甲醛浓度成正比。给出了含量的计算公式为:C苯甲醛=9.074×10-5A250(mol/L),C苯甲酸=1.168×10-4A234-9.074×10-5A250(mol/L)。混合物的检出限为0.17×10-5mol/L,苯甲醛的检出限是0.435 6×10-6mol/L。苯甲醛的平均RSD为0.86%,平均加标回收率是100.1%,相对误差值为1.24%;苯甲酸的平均RSD为0.41%,平均加标回收率是100.7%,相对误差值是-0.37%。     

Luminol-K_3[Fe(CN)_6]化学发光法测定汽油中的铅

根据铅(Ⅱ)催化K3[Fe(CN)6]氧化Luminol产生化学发光的事实,结合流动注射分析技术,建立了一种发光定量测定铅的新方法。实验结果表明,该方法对Pb(Ⅱ)的检出限为3.8×10-7mol/L,工作曲线线性范围为1.0×10-6～1.0×10-4mol/L,测定浓度为1.0×10-5mol/L,Pb(Ⅱ)的相对标准偏差为3.5%(n=11),通过对汽油样品中铅的检测,结果满意。