FC-34单段高中间馏分油选择性加氢裂化催化剂的研制

FC-34催化剂是为满足国内炼化市场对清洁燃油和优质化工原料的需求而开发的新一代单段多产清洁中间馏分油和高质量尾油（可用作蒸汽裂解制乙烯原料）的加氢裂化催化剂。该催化剂以改性Y型分子筛和纳米无定形硅铝复合材料为主要酸性组分,采用DURM均匀混合技术制备,活性组分可以在催化剂中均匀分散。性能评价结果表明,FC-34加氢裂化催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能优良、中间馏分油选择性高,开环能力强等特点,其活性和中间馏分油选择性两者的综合性能达到了FC-14催化剂的水平,尾油BMCI值得到极大改善,可以作为理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

FC-14高活性多产柴油单段加氢裂化催化剂的研制

针对无定形加氢裂化催化剂生产低凝柴油活性较低的情况，在无定形催化剂中引入专有技术制备的特种改性分子筛，研制出了以无定形硅铝和改性分子筛为裂化组分，以金属钨镍为加氢组分的FC—14高活性多产柴油单段加氢裂化催化剂，经小型加氢试验装置的评价，其中间馏分油的选择性不低于无定形催化剂；而在相同条件下，活性明显提高，反应温度可降低12℃左右；中间馏分油的产品质量也得到较大改善。     

高干点原料多产中间馏分油加氢裂化催化剂研制

为应对加氢裂化原料油的重质化及劣质化,分别以高干点伊朗减压馏分油和天津石化减压馏分油为原料油,通过试验确定适宜从高干点原料多产中间馏分油型加氢裂化催化剂的Y型分子筛与β型分子筛,并确定了两种分子筛的最优相对含量。将Y-β复合分子筛作为催化剂的主要酸性组分,钨、镍为加氢组分制得催化剂Yβ_cat。实验结果表明,与纯Y型加氢裂化催化剂相比,在反应条件相同、转化率相近时,Yβ_cat催化剂的反应温度更低、中油选择性约高1百分点,喷气燃料和柴油产品品质优良,尾油BMCI值（芳烃指数）较低。Yβ_cat催化剂性能稳定,是一种优异的适用于高干点原料多产中间馏分油型加氢裂化催化剂。     

不同硅铝比的小晶粒Y分子筛的理化性质及其加氢裂化性能

通过改变导向剂的陈化时间及合成母液的碱度制备出不同硅铝比的小晶粒Y分子筛,考察了硅铝比对小晶粒Y分子筛的性质及其加氢裂化性能的影响;采用XRD,BET,NH3-TPD,SEM等手段表征了小晶粒Y分子筛的晶型、骨架结构、孔结构、酸性和形貌。表征结果显示,随硅铝比的增大,Y分子筛表面的酸量减少,骨架稳定性增强。加氢裂化反应结果表明,与工业Y分子筛相比,以小晶粒Y分子筛为载体的催化剂的裂化活性更高,以硅铝比为5.2的小晶粒Y分子筛为载体的催化剂在保持较高裂化活性的前提下,轻油选择性和化工原料收率较高,是优选的轻油型加氢裂化催化剂的活性组分。     

含复合分子筛的灵活型加氢裂化催化剂的研制

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院采用性能优异的改性复合分子筛为主要裂化组分,用先制备催化剂载体后再浸渍活性金属的方法制备了新一代灵活型加氢裂化催化剂,用于多产优质中间馏分油和低BMCI值加氢裂化尾油。相比较同类型的加氢裂化催化剂,虽然新催化剂的分子筛用量只有原来的67%,但表现出了裂化活性更高、中间馏分油选择性更好以及加氢裂化尾油BMCI值更低的特点。以伊朗VGO为原料,在控制相同转化率的条件下,与同类型催化剂相比,反应温度降低了5℃,中间馏分油选择性提高了2.9百分点,加氢裂化尾油的BMCI值降低1单位以上。新催化剂制备过程简单,反应过程稳定性好,产品适应性强。     

金属分散位置对加氢裂化催化剂性能的影响

以Y分子筛、β分子筛和无定形硅铝基质材料为载体组分,通过将金属组分负载在不同载体组分的表面制备了金属分散位置不同的催化剂,考察了载体酸中心与金属中心的位置分布对催化剂孔结构、酸性和加氢裂化反应活性的影响。结果表明,与金属组分均匀分散于无定形硅铝和分子筛上相比,将金属组分全部负载于无定形硅铝材料上时催化剂的比表面积损失较小,催化剂中分子筛的酸性降低程度低;金属组分活性中心距离载体强酸中心较近时,有利于反应物分子由酸中心向加氢中心扩散,催化剂的加氢反应活性较高,反应转化率、轻油选择性及化工原料收率均较高,但液体收率较低。     

改性Y分子筛对中馏分选择性加氢裂化催化剂的影响

采用改性Y分子筛、无定型硅铝粉体和助剂TiO2粉体与铝凝胶制备载体,经浸渍钨镍金属组分制备出中馏分选择性加氢裂化催化剂,并在小型固定床加氢裂化装置上评价其催化性能.结果表明,较低总酸量和较高L酸比例的Y分子筛有利于提高催化剂的中馏分选择性,并保持较好的活性;在产物(＜370℃馏分油)转化率为60%时,中试定型催化剂HC-670的中馏分(150～370℃馏分油)选择性为68.3%,而同类工业催化剂的中馏分选择性仅为61.8%.     

劣质减压馏分油缓和加氢裂化催化剂酸性组分的选择

报道了在研制劣质减压馏分油缓和加氢裂化催化剂过程中,对催化剂所含分子筛酸性组分的选择。为此,制备和开发了几种新的酸性材料,如富硅骨架Y沸石、层柱分子筛、改性Y型沸石等。通过活性试验,选择出了改性Y型沸石作为孤岛减压馏分油缓和加氢裂化催化剂的酸性组分。     

盐酸用量对Al-SBA-15介孔分子筛性质和加氢裂化性能的影响

以异丙醇铝为铝源,正硅酸乙酯为硅源,在不同含量的盐酸介质中,采用一步直接合成法合成介孔分子筛Al-SBA-15,并制成催化剂,采用XRD、N_2吸附-脱附、SEM、TEM、~(27)Al MAS NMR和NH_3-TPD等方法对分子筛和催化剂进行了表征,并对催化剂进行了性能评价。结果表明:加入20g盐酸时,Al-SBA-15介孔分子筛具有高度有序的六方结构,其酸性较强;以介孔分子筛Al-SBA-15作载体制备的加氢裂化催化剂具有较好的重油加氢裂化性能,中间馏分油选择性达87.3%,中间馏分油收率达60.8%,且产品性能较优,可用于生产优质柴油和喷气燃料,也可为重整和裂解制乙烯装置提供优质原料。     

中间馏分油型加氢裂化催化剂用沸石的研究

通过水热处理法制备了3个不同脱铝深度的改性Y沸石，再经浸渍法制成中间馏分油型加氢裂化催化剂，在200mL小型加氢裂化装置上进行了催化性能评价。试验结果表明，除了沸石的酸性外，其孔结构和比表面积对催化剂的活性、中间馏分油选择性和液体收率都有很大的影响，为最大幅度提高催化剂的中间馏分油选择性并保持较好活性，要求沸石具有较低的酸量、较高的比表面积和较多的二次孔及适量的L酸量。     

RIPP加氢裂化技术新进展

介绍了石油化工科学研究院（RIPP）近年在加氢裂化技术和相关催化剂开发方面的进展，包括新的精制段催化剂RN-32、尾油型裂化催化剂RHC-1、石脑油型裂化催化剂RHC-5、中油型裂化催化剂RHC-1M以及相关工艺流程的研究进展，如平行进料、中压下生产喷气燃料、多产柴油等工艺。     

多产中间馏分油的加氢裂化催化剂3974的研制及其工业应用

为适应市场对中间馏分油不断增长的需求,抚顺石油化工研究院开发了新一代多产中间馏分油的3974加氢裂化催化剂。该剂使用钨镍作为加氢组分、新型硅铝及沸石作为载体,并优化配方,使催化剂具有加氢活性高,开环活性好,对原料适应性强,且中间馏分油选择性高的特点。在镇海加氢裂化装置上工业应用的结果表明,3974催化剂在高转化率下中间馏分油收率可达70．21％,且氢耗较低。     

Synthesis, characterization and catalytic properties of Y-β zeolite composites

Y-β zeolite composites were hydrothermally synthesized by using high silica Y zeolite as the precursor and characterized by XRD,N2 adsorption,SEM and IR spectra of pyridine.The result showed that the N2 adsorption-desorption isotherm of the zeolite composites had a distinct hysteresis loop,and the SEM result showed that the zeolite composites had a different morphology from Y,β and the corresponding physical zeolite mixture.The acid catalytic performance of the zeolite composite catalysts was investigated in the hydrocracking and hydroisomerization of n-octane,and the results showed that the composite materials exhibited an excellent hydrocracking activity and good hydroisomerization performance.The yield of i-C4 over the zeolite composite catalyst was 4.45% higher than that on the corresponding zeolite mixture in the n-octane hydrocracking process at 553 K.The isomerization ability of n-octane over the composite catalyst was 3.6 fold that of the corresponding mixture at 503 K.     

新一代最大量生产中间馏分油的加氢裂化催化剂的工业应用

介绍了抚顺石油化工研究院开发的新一代最大量生产中间馏分油 (高中油型 )的 3974加氢裂化催化剂在镇海炼油化工股份有限公司和茂名石油化工公司两套大型加氢裂化装置上的工业应用情况。在不同工艺操作方案或操作条件下所获得的工业运转结果证明 :3974催化剂是一种多产中间馏分油的加氢裂化催化剂。该剂不仅活性好、中油选择性高 ,而且具有产气量小、耗氢低的特点 ;改善了炼油厂产品分布 ,也有助于降低企业的生产成本。     

面向21世纪的加氢裂化技术

回顾了国内外加氢裂化技术的发展情况,指出为满足市场对轻质油品,特别是优质中间馏分油需求的增长以及环境保护的要求,作为唯一能在重馏分油轻质化的同时制取低污染清洁中间馏分油的技术,加氢裂化应得到更快的发展。加氢裂化催化剂正朝着多品种和系列化方向发展,其中高性能催化剂的研制和沸石新材料的开发将起十分关键的作用。分析了高压及中压加氢裂化工艺的技术特点,指出具有高转化深度、高产品质量及很大灵活性的高压加氢裂化工艺今后仍将是主体工艺;在劣质催化裂化柴油改质以及ＶＧＯ部分转化的同时对未转化油改质方面,中压加氢裂化工艺有较好的应用前景。     

FC-50中油型加氢裂化催化剂的研制

为满足市场对清洁燃料油及化工原料需求量不断增长的要求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院以无定型硅铝为主载体,改性Y型分子筛为主要酸性组分,W-Ni为活性组分,采用浸渍法制备了FC-50中油型加氢裂化催化剂,属多产中间馏分油兼产高质量重石脑油和尾油的催化剂。在试验装置上对该剂与国内同类先进催化剂进行了对比评价,并进行了工业放大。结果表明,FC-50催化剂具有较高的中间馏分油选择性、反应活性以及良好的稳定性,产品质量优良。以伊朗VGO-1为原料,使用FC-50催化剂,在反应温度380℃、空速1.5h-1条件下,单程转化率为65.8%,中间馏分油选择性79.90%。在相同条件下,FC-50与FC-26催化剂相比,反应温度低3℃,中油选择性比FC-26催化剂高近2%。结果表明,FC-50催化剂的反应性能完全达到了实验室定型催化剂的水平。     

Preparation and Commercial Application of ZHC-01 Hydrocracking Catalyst

The ZHC-01 hydrocracking catalyst, characterized by high hydrogenation activity, good selectivity for middle distillates, strong resistance to nitrogen poisoning, was prepared by co-gelling. The catalyst is not only suited to the single-stage hydrocracking process, but also to the first stage of serial hydrocracking process. In parallel with the fully loaded operation of the 1.4 Mt/a hydrocracking unit at the SINOPEC Qilu Petrochemical Company, a pilot test of the ZHC-01 catalyst was also carried out on the hydrocracking unit. The test results indicated that the activity, the yield of major target products and quality of the ZHC-01 catalyst could comply with the design requirements for the hydrocracking unit, and this catalyst could be applied in the hydrocracking unit. The commercial test results showed that the ZHC-01 catalyst, featuring good activity, stability, and flexibility in production, not only could meet the demand for producing environmentally friendly middle distillates, but could also increase the resource of optimized steam cracking feedstock.     

加氢裂化催化剂FC-38的性能及应用

以新型介孔材料Al-SBA-15与深度改性Y型分子筛复合后得到的微介孔复合分子筛作为主要酸性组分,钨镍为加氢组分,开发了单段高中油型加氢裂化催化剂FC-38,考察了其物化性质、反应性能与工业应用效果,并与FC-34的性能进行了对比.结果表明:壳层Al的引入在不影响分子筛水热稳定性的同时提供了弱酸性位;与单一Y型分子筛相...     

复合分子筛催化剂上重油加氢裂化反应研究

分别以介孔-微孔复合分子筛MCM-41/Beta和AlSBA-15/HY为载体,Ni-W为活性组分,制得两种负载型催化剂,以减压蜡油为原料考察了两种催化剂的加氢裂化性能。结果表明,NiW/MCM-41/Beta和NiW/AlSBA-15/HY都具有很高的加氢裂化活性,此外,NiW/AlSBA-15/HY还具有中间馏分油选择性高及目的产品质量优的特点,能够满足加氢裂化装置最大量生产中间馏分油的要求。