腰果酚缩水甘油醚的工艺技术研究

以腰果酚和环氧氯丙烷为主要原料,在催化剂苄基三乙基氯化铵的催化下合成了腰果酚缩水甘油醚。考察了反应条件对环氧值的影响,通过正交试验和单因素试验确定了合成腰果酚缩水甘油醚的适宜工艺条件为:n(腰果酚)∶n(环氧氯丙烷)∶n(氢氧化钠)=1∶5∶1.2,醚化温度为80℃,醚化时间为4 h,闭环温度为60℃,闭环时间为3 h,催化剂为腰果酚质量的2%,腰果酚缩水甘油醚的环氧值高达到0.279并且收率达到85.6%。     

新型环氧稀释剂环己二醇-1,2二缩水甘油醚的合成

通过正交实验对1,2-环己二醇二缩水甘油醚的合成工艺进行了研究,考察了原料配比、催化剂量、醚化温度、闭环温度等因素对实验的影响。确定最佳工艺条件为:n(ECH)∶n(NaOH)∶n(环己二醇)=2 3∶2 1∶1;催化剂用量为环己二醇的0 4%,醚化温度70℃,醚化时间4h,闭环温度20℃,闭环时间4h;此工艺条件下产品的环氧值0 5eq/100g,无色,粘度20mPa·s(25℃),有机氯4×10-3eq/100g,产率85%。     

双酚A二缩水甘油醚的合成

以双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,在NaOH作催化剂的条件下合成了双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)。考察了w(NaOH)、反应温度、反应时间、n(ECH)/n(BPA)对DGEBA产率的影响。DGEBA的熔点为47.5℃。提高w(NaOH)和n(ECH)/n(BPA),延长反应时间,DGEBA的产率均呈现先增大后减小的趋势;DGEBA产率随着反应温度的升高而降低;当n(ECH)/n(BPA)为10∶1,w(NaOH)为30%,反应温度为75℃,反应时间为170 min时,DGEBA产率可达到80.1%。     

双酚芴环氧树脂的合成研究

以双酚芴(BHPF)和环氧氯丙烷(ECH)为原料制备了双酚芴环氧树脂。研究了ECH与BHPF物质的量比、NaOH用量、催化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTBA)用量、反应温度、反应时间等对产品质量的影响,并采用红外、质谱等对产物结构进行了表征。结果表明:较优的工艺条件为:ECH与BHPF物质的量比10∶1,CTBA质量分数3%(基于BHPF质量),NaOH与BHPF物质的量比2.4∶1;醚化反应温度54℃,加碱反应温度65℃,精制反应温度80℃,上述各阶段反应时间分别为60 min,120 min,120 min,产物环氧值可达到0.408。     

高折射率含硫环氧树脂的合成与表征

利用间接法以巯基乙醇和环氧氯丙烷 (ECH)为原料通过 3步反应得到 2 ,3 二 (2 ,3 环氧丙硫乙硫基 )丙基·2 ,3 环氧丙基硫醚型环氧树脂 (TGEBES) ,其折射率和环氧值分别达 1.5 85 0和 0 .5 3;在没有任何催化剂的条件下 ,按以三元硫醇 (BES)和ECH物质的量比为 1∶3.6、在温度为 0～ 5℃下反应 3～ 4h ,环氧化反应的产率达到84 .5 %。并利用红外光谱和核磁共振对含硫高折射率环氧树脂的结构进行了表征 ;利用高效液相色谱对TGEBES和BES的纯度进行了测定 ,结果表明TGEBES和BES纯度分别达 96 %和 97.7%以上。     

聚乙二醇/环氧氯丙烷多羟基聚醚的合成及表征

以聚乙二醇(PEG–600)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,四正丁基氯化铵(TBAC)和氢氧化钠为催化剂,制得聚乙二醇缩水甘油醚;再通过聚乙二醇缩水甘油醚的开环反应制得多羟基聚醚。通过正交试验研究了聚乙二醇缩水甘油醚制备过程中反应时间、原料配比、催化剂用量对环氧值的影响。采用红外光谱、环氧值及羟值对产物进行了表征。结果表明:当n(聚乙二醇)︰n(环氧氯丙烷)︰n(氢氧化钠)︰n(催化剂)=1︰2.5︰3︰0.03,反应时间为1.5 h,反应温度为55℃时,产物有较理想的环氧值。     

两步法合成高环氧值低黏度聚丙二醇缩水甘油醚的研究

以氢氟酸为催化剂,环氧氯丙烷(ECH)、相对分子质量为400的聚丙二醇(PPG)为基体,采用两步法合成低黏度聚丙二醇缩水甘油醚。通过对产物环氧值和产率分析,研究了开环原料配比、催化剂用量、温度、时间以及闭环原料比、温度、时间对合成的影响。实验结果表明:催化剂、原料配比、开环反应、闭环反应均对产物环氧值和产率有较大影响。最优反应条件为m(催化剂):m(PPG)=0.15%、m(PPG):m(ECH)=1:2.4、开环温度60~65℃、闭环温度50~55℃,此时环氧值为3.23 mmol/g,收率为95.49%,旋转黏度为36~60 m Pa·s。     

新工艺合成低黏度双酚A型液态环氧树脂

采用新工艺合成了双酚A型液态环氧树脂,并研究了醚化反应催化剂和闭环反应碱用量对醚化反应后体系双酚A单体残留量、合成的环氧树脂的环氧当量和有机氯含量的影响。结果表明:采用新催化剂有效提高了醚化反应双酚A的转化率,醚化反应结束后双酚A残留量14%。随着碱用量的提高,环氧当量和有机氯显著降低。新工艺的重复性好,与一步法合成的环氧树脂比较,产品具有黏度低(25℃下约为7.80～7.98Pa.s)、环氧当量低(182g/eq)、有机氯含量低(200μg/g)的特点。     

提高液体环氧树脂主要性能的方法探讨

针对国内液体环氧树脂产品环氧值IR普遍偏低的现状,在原一步法工艺基础上了提出了2种改进工艺:1)引进相转移催化剂,醚化反应完成后,一次将碱液滴加完全,即二步法合成工艺;2)加入相转移催化剂的同时加入少量碱,同时催化醚化反应,即混合法。采用红外光谱、GPC、化学方法等对3种工艺的产品指标进行了分析对比。结果表明,在醚化反应中加入相转移催化剂可提高环氧值IR。二步法比混合法环氧值IR要高,且二者均具有有机氯含量低、粘度小的特点。最佳工艺为:将双酚A与环氧氯丙烷按照物质的量比1:6加入后,升温至58～62℃,加入季铵盐,醚化反应完成后一次滴加碱液而后进行后处理。     

脱氢枞酸缩水甘油酯的合成

以脱氢枞酸(DHA)与Na OH作用后生成的脱氢枞酸钠(DHA-Na)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,经缩合反应制备标题化合物DHAGE。探讨了溶剂类型、催化剂类型、反应时间、反应温度及物料比对产物收率的影响,用FT-IR、GC-MS表征了产物结构,环氧值分析法测定产物中DHAGE的含量。实验结果表明,制备脱氢枞酸缩水甘油酯的适宜条件为:二甲苯作溶剂,四丁基溴化铵(TBAB)作催化剂,反应时间为4.0 h,反应温度为95℃,n(ECH)∶n(脱氢枞酸钠)=4.0∶1.0;在此条件下DHAGE的收率为83.1%。     

邻甲酚醛环氧树脂合成中的醚化反应研究

苄基三乙基氯化铵作为邻甲酚醛(OCN)环氧树脂合成中醚化反应的相转移催化剂(PTC),用量PTC/OCN(摩尔比)为1∶200,醚化反应最佳时间为1 h。     

邻甲酚醛环氧树脂合成中的醚化反应研究

苄基三乙基氯化铵作为邻甲酚醛(OCN)环氧树脂合成中醚化反应的相转移催化剂(PTC),用量PTC/OCN(摩尔比)为1∶200,醚化反应最佳时间为1 h。     

聚醚酯二醇合成反应的影响因素

在自制双金属氰化物络合催化剂(DMC)催化作用下,由环氧氯丙烷(ECH)、邻苯二甲酸酐(PA)和双酚A(BPA)进行聚合反应合成聚醚酯二醇,考察了聚合反应的影响因素,并用IR、1HNMR对共聚物结构进行了表征。结果表明,在反应时间为1 h、油浴温度130℃、DMC质量分数为0.035%、ECH/PA/BPA质量比为10∶1.5∶0.50的条件下,聚醚酯二醇的收率达到98.58%,聚醚酯二醇羟值为127 mg KOH/g,相对分子质量为844,分子量分布指数为1.251,黏度为6914 m Pa·s。     

新型含氮杂环环氧树脂的制备

采用无机路线制备出了产率达55.32%、环氧值达0.257的新型含氮杂环环氧树脂.先制备乙醇钠,再将三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)加到强碱性的乙醇钠中,得到相应的钠盐,然后在催化剂的作用下,以环氧氯丙烷(ECH)与所制备的钠盐反应得到目的产物,并探讨了相关工艺条件对环氧树脂产率和环氧值的影响.在THEIC用量为0.02 mol情况下的最佳合成工艺条件是:用乙醇作溶剂、用量为30 mL,n(THEIC):n(ECH)为1:12,催化荆用量为0.165 g,NaOH用量为2.8 g,反应时间为8～9 h.     

以黏胶废液分离所得半纤维素为原料制备环氧树脂

采用乙醇沉淀法从黏胶纤维压榨废液中分离得到半纤维素,在水介质中与环氧氯丙烷(ECH)一步反应制备半纤维素基环氧树脂。讨论了原料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量对改性产品环氧值的影响。结果表明,最佳合成工艺条件为ECH与半纤维素物质的量之比为3,反应温度70℃,反应时间为3h,催化剂用量为半纤维质量的1%,此时得到环氧值为0.1245eq/100g的半纤维素基环氧树脂。采用红外光谱对改性前后半纤维素结构的变化进行了表征。     

高纯度1,6-己二醇二缩水甘油醚的合成与纯化

以1,6-己二醇、环氧氯丙烷(ECH)为原料,三氟化硼乙醚配合物为催化剂制备目标化合物。探讨反应条件催化剂用量、原料配比、闭环反应阶段碱用量以及反应温度,得到最优化反应工艺。最优化反应条件为m(三氟化硼乙醚配合物)∶m(1,6-己二醇)=0.08∶1;n(1,6-己二醇)∶n(ECH)=1∶2.1;闭环反应阶段碱用量n(1,6-己二醇)∶n(氢氧化钠)=1∶2.1;闭环反应温度45℃。以优化后工艺条件反应制备目标化合物,收率99%,纯度51%(GC),环氧值0.688。探讨柱色谱分离、减压蒸馏、萃取及简单分馏对目标化合物纯化,柱层析方式最佳。以最优化工艺反应制备目标化合物,经柱层析分离,收率41.1%,纯度99%(GC),环氧值0.828。所制备的目标化合物,经IR、1HNMR、MS表征分析,与目标分子结构一致。     

溴化环氧树脂合成的研究

本文主要介绍了由环氧氯丙烷(ECH)与不同比例的四溴双酚A(TBBPA)和双酚A(BPA)混合物合成溴化环氧树脂。也可以根据溴含量和分子量的不同要求,先合成液态双酚A型环氧树脂或不同溴含量的液态溴化环氧树脂,再与TBBPA或BPA,或BPA和TBBPA的混合物反应,合成不同活性、不同溴含量的溴比环氧树脂即二步法。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成研究

在季铵盐催化剂和对苯二酚阻聚剂存在下,由甲基丙烯酸与环氧氯丙烷合成了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)。优惠反应条件为:反应温度为110℃,反应时间为4h,催化剂为三乙基苄基氯化铵0.5%(mol),产品收率为80.6%,环氧值测定分析,纯度为98%。     

高压法合成邻(对)硝基苯甲醚的工艺研究

以邻(对)硝基氯苯、氢氧化钠和甲醇为原料,以苄基三甲基溴化铵为相转移催化剂,氧气作为氧化剂,在高压釜中合成邻(对)硝基苯甲醚,考察了相转移催化剂、氧化剂种类、甲醇浓度、反应时间对硝基氯苯醚化反应的影响。结果表明,在n(苄基三甲基溴化铵)∶n(邻硝基氯苯)∶n(氢氧化钠)=0.3∶1.0∶1.1,m(无水甲醇)∶m(硝基氯苯)=2.0∶1.0,通入氧气至压力为0.1 MPa,反应温度110℃,反应时间2 h的条件下,硝基氯苯转化率和硝基苯甲醚选择性均>99.5%。     

端环氧基聚丁二烯的合成及表征研究

以端羟基聚丁二烯(HTPB)为引发剂,三氟化硼–四氢呋喃为催化剂,环氧氯丙烷(ECH)为单体,实现阳离子开环聚合反应,进行端环氧基聚丁二烯(ETPB)的合成研究,采用盐酸–四氢呋喃法测得最佳条件下环氧值为0.534 4 mmol/g。采用红外和核磁氢谱(~1H-NMR)等对合成产物进行结构表征,结果表明所得产物为ETPB。