气相色谱法测定污水中苯胺类化合物

采用气相色谱法测定了污水中苯胺、N,N-二甲基苯胺、邻甲苯胺、间甲苯胺和邻氯苯胺5种化合物的含量。采用气相色谱法-氢火焰离子化检测器(GC-FID),OV-17毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm×0.5μm),对色谱条件、液液萃取的pH、盐用量等实验条件进行了优化,使得各组分得到完全分离。实验结果表明,5种苯胺类化合物在质量浓度0.5～50.0 mg/L内均与峰面积呈良好的线性关系,相关系数大于0.999;最佳液液萃取条件为:在水样中加入9 g NaCl,用1 mol/L NaOH溶液调节水样pH=11,采用二氯甲烷萃取3次。在最佳分析条件下,方法的检出限为0.056～0.093 mg/L,重复性实验的相对标准偏差为0.8%～4.5%,加标回收率为82%～103%(n=3)。该分析方法快速、准确,适合污水中苯胺类化合物的检测。     

丁醛缩合废水处理技术研究

丁辛醇装置在生产过程中产生的丁醛缩合废水,COD浓度高达40000mg/L.提出用酸化萃取法处理此股高浓度有机废水的思路,探讨不同废水pH值、温度、萃取剂及萃取剂用量对萃取效果的影响.实验结果表明:以辛醇、辛醇精馏残液和辛烯醛加氢残液作为萃取剂,在废水pH值为1～3、萃取剂与废水的体积比为1:(1～12)、温度为25～60℃条件下,对丁辛醇废水进行萃取处理,均可得到较好的处理效果,COD去除率可达83%～94%.     

废水中萃取性石油烃的测定

建立了废水中萃取性石油烃（EPH）的液液萃取/硅酸镁净化/气相色谱分析方法,考察了溶剂萃取、萃取物净化和浓缩、气相色谱分析等条件。结果表明：活化硅酸镁净化过程中石油烃的回收率为99.7%～100.0%,不同浓度极性非烃模拟物棕榈酸甲脂或油酸甲脂的脱除率为90.7%～100%;酸碱条件下各萃取3次EPH的回收率为90.3%~92.5%;EPH空白加标回收率为92.0%,EPH基体加标回收率为81.5%,方法检出限为15.2 μg/L,某炼油厂废水6次测定的相对标准偏差为4.1%。     

甘油氢氯化反应冷凝液中二氯丙醇的萃取分离研究

考察了不同萃取剂液液萃取分离甘油氢氯化反应气相产品冷凝液中二氯丙醇的效果,优选正辛醇为萃取剂,对其萃取条件进行了优化。结果表明,萃取温度对萃取率的影响很小;在室温、萃取剂与冷凝液体积比为0.83、萃取级数为3级的优化萃取条件下,二氯丙醇的萃取率达到98.75%。     

环己烷萃取聚甲氧基二甲醚过程

以环己烷为萃取剂,利用GC方法分析了聚甲氧基二甲醚(DMM_n)+水+环己烷体系的液液相平衡数据,并考察了环己烷萃取DMM_n的影响因素。实验结果表明,环己烷萃取DMM_n的效果优于异丙醚,DMM_(3～5)的萃取选择性系数远大于1。在293.15 K、常压下,DMM_(3～5)+水+环己烷体系的液液相平衡数据符合Hand结线关联式热力学一致性。在萃取时间5 min和转速100 r/min下,最佳萃取条件为:萃取剂与反应液质量比1.2、补水量与反应液中甲醛的质量比2,在该萃取条件下,经过3次逆流萃取,产品DMM_(2～8)萃取率90.86%,萃取剂损失率0.87%,脱水率92.46%。     

煤制乙二醇工艺废水中1,4-二噁烷的测定

采用液液萃取-气质联用技术测定煤制乙二醇废水中的1,4-二噁烷,选取了适合的萃取剂,对萃取条件进行了考察,并对实际试样进行了分析。实验结果表明,使用二氯甲烷作萃取剂,将废水试样调节到pH大于9,加入5 g氯化钠时,1,4-二噁烷的萃取效果和分离效果均较好;在所选择的萃取条件下,1,4-二噁烷的质量浓度在7.936～793.6 mg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.994 7,相对标准偏差为4.7%,检出限为0.36 mg/L。对煤制乙二醇废水实际试样进行分析,测定结果准确、重现性好。该方法操作简便、精密度较高,可用于煤制乙二醇废水中1,4-二噁烷的测定。     

丁辛醇生产废水处理技术研究

丁辛醇装置在生产过程中产生的化学耗氧量(COD)浓度高达40 000 mg/L。利用酸化萃取法处理丁醛缩合高浓度有机废水的思路,探讨了不同废水pH值、温度、萃取剂及萃取剂用量对萃取效果的影响。实验结果表明:以辛醇、辛醇残液和辛烯醛残液作为萃取剂,在废水pH值为1~3、萃取剂与废水的体积比为1∶(1~12)、温度为25~60℃条件下,对丁辛醇废水进行萃取处理,均可得到较好的处理效果,COD去除率可达83%~94%。     

流化催化裂化汽油吸附法深度脱硫工艺的研究

以臭氧氧化活性炭为吸附剂,对流化催化裂化(FCC)汽油进行吸附脱硫研究,探索了最佳吸附条件和最佳再生条件。实验结果表明,在活性炭颗粒大小为80～100目、吸附温度为80℃、原料液态空速为1.70h-1的最佳吸附条件下,可使初始硫含量为796μg/g的FCC汽油的初始流出液的硫含量降到18μg/g,初始脱硫率达97.7%;在脱附剂为乙醇、再生温度为60℃、脱附剂液态空速为1.70h-1的最佳再生条件下再生活性炭,循环使用3次时仍可使初始流出液的硫含量降到45μg/g,初始脱硫率达94.3%。     

催化裂化汽油萃取蒸馏脱硫的研究

以140℃为切割点,对催化裂化汽油进行切割。切割后轻组分和重组分的硫含量分别为234μg/g,903μg/g。以二甲基甲酰胺为萃取剂,轻组分为原料,通过单因素实验优化了萃取蒸馏脱硫工艺条件。结果表明,最佳工艺条件为:总塔板数17块,萃取剂进料位置第六块塔板,汽油进料位置第十一块塔板,回流比1,萃取剂/原料油(质量比)1,塔顶温度控制在60℃左右。在此条件下,精制油硫含量为48μg/g,收率为60.8%,硫含量满足欧Ⅳ汽油排放标准。     

乙二胺与N-乙基乙二胺萃取精馏溶剂的选择

常压下,测定了乙二胺-N-乙基乙二胺、乙二胺-乙二醇、N-乙基乙二胺-乙二醇二组分物系的汽液平衡数据,由实验数据关联了Wilson模型参数。选取β-苯乙醇和乙二醇作为萃取剂,在萃取剂存在条件下进行了物系的汽液平衡计算和实验验证。实验和计算结果表明,乙二醇是乙二胺和N-乙基乙二胺萃取精馏的有效萃取剂,β-苯乙醇不是有效的萃取剂。采用乙二醇作为萃取剂时,N-乙基乙二胺与乙二胺的相对挥发度增大,原难挥发的组分N-乙基乙二胺转变为易挥发组分。     

炼化含油污泥中有机污染物的提取与分析

以中国石化某炼化分公司罐底油泥为原料,考察了甲苯、石油醚、烃类和醇类复配溶剂、石脑油和汽油对含油污泥中有机污染物的萃取效果,选择最优萃取剂进行复配,得到了高萃取率的复合萃取剂,同时考察了剂泥比、萃取温度、萃取时间、搅拌速率对含油污泥有机污染物萃取率的影响,并对提取出的有机污染物和尾砂中的多环芳烃（PAHs）含量进行了测定。结果表明：在复合萃取剂（甲苯/烃类和醇类复配溶剂）质量配比为6:4、剂泥质量比为3、萃取温度为70 ℃、萃取时间为30 min、搅拌速率为1 000 r/min的条件下,复合萃取剂对含油污泥中有机污染物的萃取率可达95%以上,萃取量可达0.159 g/mL;提取出的有机污染物中多环芳烃质量分数达到了1 579.87 μg/g,其中7种致癌的多环芳烃占44%,潜在的致癌风险较大;尾砂中多环芳烃质量分数小于6 μg/g,可直接排放,用作园地、牧草地土壤,不会对环境造成危害。     

乙醛装置废水试样中组分的分析

建立了用HP-FFAP毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm)测定乙醛装置废水试样中各组分含量的分析方法。通过实验确定了使该废水试样中各组分完全分离的色谱操作条件,采用气相色谱-质谱联用仪对废水试样中各组分进行定性分析;对于不同种类的试样采用不同的标样进行外标定量,计算试样中各组分含量。该方法中乙醛、2-甲基-1,3-二氧-环戊烷、水含量6次平行实验结果的相对标准偏差为1.0%～1.7%,回收率为98.1%～101.0%。     

电脱盐、脱钙装置有机废水水质提升的处理技术

根据原油加工过程及焦炭质量升级的需要,对电脱盐、脱钙过程中产生的废水采用有机酸萃取、萃取剂再生和有机酸回收、汽提工艺进行了处理。以酸质量分数为3.0%的水样为考察对象,根据乙酸异丙酯、乙酸异丁酯和乙酸乙酯等酯类萃取剂的萃取平衡数据和物性参数,确定了以乙酸异丙酯为萃取剂。根据处理效率和水中酸质量分数小于0.2%的指标要求,确定了适宜的萃取相比（油/水体积比）为3:1,对应的萃取级数为六级,在此条件下的萃取率为95%,萃取后下层水中酸质量分数为0.149%。采用共沸精馏法处理上层萃取液,回收得到的乙酸纯度为96.81%。汽提后水相的COD由初始的29 300 mg/L降至4 710 mg/L,COD降低了83.9%,该水质可以满足现有的工业废水处理装置的进水水质要求,实现了有机废水的再利用或达标排放。同时,实施该工艺过程每年可获得经济效益182.8万元。     

炼油污水回收精制氨的微量杂质分析

用密闭采样法采集炼油污水回收精制氨样品。建立了液氨中微量杂质，诸如有机硫、无机硫、氯离子、酚和铁含量的测定方法。方法的分析精度为3．7％～5．3％；有机硫、无机硫、氯离子和铁元素测定方法的加标回收率分别为92．5％～102．1％，90．7％～97．3％，87．2％～92．O％和90．8％～96．7％。     

顶空气相色谱法测定污水中的苯系物

采用顶空气相色谱法测定了污水中的苯系物,该苯系物包括苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯。采用气相色谱-FID,AC-20弹性石英毛细管色谱柱,对气相色谱分析条件和顶空分析条件(水样体积、平衡温度、平衡时间、聚四氟乙烯膜及加盐量)进行了优化,使得各组分得到完全分离。实验结果表明,苯系物各组分在质量浓度6~1 000μg/L内均与峰面积呈良好的线性关系,相关系数大于0.999;最佳顶空分析条件为:试样用量8mL、平衡温度60℃、平衡时间20min、氯化钠用量2.0g、使用聚四氟乙烯膜隔离水样和密封硅橡胶垫。在最佳分析条件下,该方法的检出限为1.1~1.3μg/L,相对标准偏差为1.3%~5.2%(n=6),加标回收率为85.3%~103.6%(n=3)。该方法快速、准确,可监测污水处理厂进、出水中苯系物的含量。     

催化裂化汽油络合萃取深度脱硫实验研究

采用自制络合萃取剂TS-1对中国石油四川石化公司南充炼油厂催化裂化(FCC)重汽油和全馏分汽油进行脱硫,考察了萃取温度、萃取时间、相分离时间、萃取剂用量[m(萃取剂)/m(汽油)]等工艺条件对脱硫效果的影响,还研究了萃取剂对类型硫的选择性和萃取剂的脱硫效果。结果表明:最佳萃取温度为30℃,最佳萃取时间为7 min,最佳相分离时间为15 min;在最佳工艺条件下对硫质量分数为202×10-6的FCC重汽油脱硫,萃取剂用量为0.003,0.019时精制汽油的硫质量分数分别为138×10-6,49×10-6,汽油收率分别为99.6%,99.5%;萃取剂对FCC重汽油和FCC全馏分汽油中硫醇硫的脱除率均为100.0%,对二硫化物硫的脱除率分别为66.7%和80.0%,对硫醚硫的脱除率分别为85.7%和87.5%,对噻吩硫的脱除率分别为42.1%和32.0%。     

焦化柴油催化氧化吸附脱硫工艺条件优化

以磷钼酸季铵盐为催化剂,三氟乙酸为氧化剂,糠醛为萃取剂,采用催化氧化-萃取吸附组合工艺对焦化柴油进行脱硫处理。结果表明,在反应温度为60℃,氧化剂用量（V（氧化剂）/V（焦化柴油））为0.2,催化剂用量（m（催化剂）/V（焦化柴油））为8 g/L,反应时间为60 min,萃取剂用量（V（萃取剂）/V（焦化柴油））为1.0,萃取时间为30 m in的最佳工艺条件下,焦化柴油的硫质量分数可从1.05×10-3下降为42×10-6。     

用于FCC柴油氧化萃取脱硫的负载型磷钨酸催化剂和复合萃取剂

采用浸渍法制备磷钨酸(HPW)质量分数不同的半焦负载型催化剂HPW/Sc,利用扫描电镜、紫外漫反射吸收光谱和 N₂吸附-脱附分析方法表征了所制备 HPW/Sc 催化剂的结构,并在FCC 柴油的氧化萃取脱硫过程中将其作为氧化催化剂,考察了HPW 的负载量和萃取剂种类对氧化萃取脱硫率的影响。结果表明,半焦是 HPW 的良好载体,HPW 负载到半焦后保持了原有的Keggin 结构;在最优氧化反应和萃取条件下,FCC 柴油中的硫质量分数由1100 μg/g 降至89.1 μg/g, 脱硫率达到91.9%;评选出了柴油氧化萃取脱硫的专用复合萃取剂,用氢键理论和位阻效应解释了复合萃取剂可以提高回收率的原因。