二叠氮季戊二醇二硝酸酯的结构分析

二叠氮季戊二醇二硝酸酯（ＰＤＡＤＮ）是一个新型含能化合物，Ｆｒａｎｋｅｌ和王平等对它进行了合成研究，前者报道ＰＤＡＤＮ在常温下是一个无色的油状物，后者合成出的产品都是一个熔点为３９．６～３９．７℃的近乎白色的晶体，两篇各都没有精细的结构分析，我们利用傅立叶片红外光谱法（ＦＴＩＲ）质谱法（ＭＳ），核磁共振波谱法（ＮＭＲ）及元素分析等手段，对王平等化合物ＰＤＡＤＮ进行了详细的结构分析，证明了它与Ｆｒａ     

M(NTO)n和M(NTO)n.mH2O的热化学和热力学性质

本文着重介绍了用Ｃａｉｖｅｔ微量热量计在２９８．１５Ｋ下测定了２０种Ｍ（ＮＴＯ）．·ｍＨ＿２Ｏ（Ｍ＝金属；ＮＴＯ＝３－硝基－１．２．４－三唑－５－酮；Ｍ＝Ｌｉ，ｎ＝１，ｍ＝２：Ｍ＝Ｎａ，Ｋ，ｎ＝１，ｍ＝１；Ｍ＝Ｍｇ．Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，ｎ＝２，ｍ＝８；Ｍ＝Ｃａ，ｎ＝２，ｍ＝４；Ｍ＝Ｂａ，ｎ＝２，ｍ＝３；Ｍ＝Ｙ、Ｙｂ，ｎ＝３，ｍ＝６；Ｍ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ．Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，ｎ＝３，ｍ＝７；Ｍ＝Ｎｄ，ｎ＝３，ｍ＝８；Ｍ＝Ｔｂ；Ｄｙ，ｎ＝３；ｍ＝５）在水中的溶解焓和ＫＮＴＯ·Ｈ＿２Ｏ（ｃｒ）与ＣｕＳＯ＿４（ａｑ）、Ｐｂ（ＮＯ＿３）＿２（ａｑ）和Ｚｎ（ＮＯ＿３）＿２（ａｑ）的沉淀反应焓．利用测得的溶解焓和沉淀反应治数据，计算了这２０种Ｍ（ＮＴＯ）＿ｎ·ｍＨ＿２Ｏ和３种沉淀反应产物（Ｃｕ（ＮＴＯ）＿２·２Ｈ＿２Ｏ，Ｐｂ（ＮＴＯ）＿２·Ｈ＿２Ｏ和Ｚｎ（ＮＴＯ）＿２·Ｈ＿２Ｏ）的标准生成焓。用Ｋａｐｕｓｔｉｎｓｋｉｉ公式计算了２０种Ｍ（ＮＴＯ）＿ｎ（Ｍ＝Ｌｉ．Ｎａ，Ｋ，ｎ＝１；Ｍ＝Ｍｇ，Ｇａ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚｎ，ｎ＝２；Ｍ＝Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｙｂ．ｎ＝３）的晶格能，进而算出了它们     

含NO_2分子热解自由基机理的UHF－AM1研究（Ⅲ）硝胺及其甲基衍生物

用量子化学中的非限制Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ自洽场ＡＭ１（ＵＨＦ＋ＳＣＦ＋ＡＭ１）方法计算了下达三个反应ＮＨ＿２ＮＯ＿２→·ＮＨ＿２＋·ＮＯ＿２（１）ＣＨ＿３ＮＨＮＯ＿２→ＣＨ＿３ＮＨ＋·ＮＯ＿２（２）（ＣＨ＿３）＿２ＮＮＯ＿２→（ＣＨ＿３）＿２Ｎ·＋·ＮＯ＿２（３）的过渡态和活化能，给出了位能曲线。发现它们的活化能与反应物的Ｎ－Ｎ键级之间存在平行递变关系。ＰＭ３计算重现了类似结果。     

α－Pb（N_3）_2热分解和热爆炸机理的实验与论证

本文利用飞行时间质谱和电子能谱检测了α－Ｐｂ（Ｎ＿３）＿２热分解和热爆炸过程的产物，提出了两种不同的反应机理；在热分解过程中，α－Ｐｂ（Ｎ＿３）＿２热分解步骤是Ｎ＿３中π电子受激发生成Ｎ＿３自由基，Ｎ＿３自由基进一步相互碰撞生成Ｎ＿２．在热爆炸过程中，系统中能量足够高，致使Ｎ＿３中的π锻和σ键同时发生断裂，生成Ｎ原子和Ｎ＿２分子。根据实测的数据，讨论了α－Ｐｂ（Ｎ＿３）＿２热分解和热爆炸化学反应机理的差别。     

Y－TZP强化Al_2O_3超细材料的组织性能研究

制备了纳米级Ｙ－ＴＺＰ（Ｙ＿２Ｏ＿３稳定的四方ＺｒＯ＿２多晶）强化Ａｌ＿２Ｏ＿３陶瓷复合材料，并研究了其组织性能。发现纳米粉末有利于提高制品的密度和获得细晶组织。有两种ＺｒＯ＿２粒子存在于该复合材料中，即Ａｌ＿２Ｏ＿３晶内的十分细小的ＺｒＯ＿２粒子和镶嵌于Ａｌ＿２Ｏ＿３晶界的ＺｒＯ＿２粒子，这两种粒子共同作用，十分显著地提高制品的强度，后者还有利于高温性能的改善。２０（ｖｏｌ）％（Ｙ－ＴＺＰ）－Ａｌ＿２Ｏ＿３纳米复合材料的抗弯强度和断裂韧性分别达到１７５０ＭＰａ和６．１ＭＰａ．ｍ￣（１／２）。断裂韧性的缓慢提高主要是由于制品的高密度及晶粒细化的结果。     

Y－TZP强化Al_2O_3超细材料的组织性能研究

制备了纳米级Ｙ－ＴＺＰ（Ｙ＿２Ｏ＿３稳定的四方ＺｒＯ＿２多晶）强化Ａｌ＿２Ｏ＿３陶瓷复合材料，并研究了其组织性能。发现纳米粉末有利于提高制品的密度和获得细晶组织。有两种ＺｒＯ＿２粒子存在于该复合材料中，即Ａｌ＿２Ｏ＿３晶内的十分细小的ＺｒＯ＿２粒子和镶嵌于Ａｌ＿２Ｏ＿３晶界的ＺｒＯ＿２粒子，这两种粒子共同作用，十分显著地提高制品的强度，后者还有利于高温性能的改善。２０（ｖｏｌ）％（Ｙ－ＴＺＰ）－Ａｌ＿２Ｏ＿３纳米复合材料的抗弯强度和断裂韧性分别达到１７５０ＭＰａ和６．１ＭＰａ．ｍ￣（１／２）。断裂韧性的缓慢提高主要是由于制品的高密度及晶粒细化的结果。     

陶瓷钎焊的研究

研究了Ａｌ＿２Ｏ＿３、９３％Ａｌ＿２Ｏ＿３、Ｓｉ＿３Ｎ＿４和ＺｒＯ＿２陶瓷与陶瓷、陶瓷与不锈钢活性钎焊。结果表明：用Ａｇ－Ｃｕ－Ｔｉ活性钎料直接钎焊陶瓷与陶瓷可获得良好的接头强度；Ｃｕ缓冲层明显影响陶瓷与不锈钢钎焊接头强度。当不加缓冲层或缓冲层太薄（≤０．０５ｍｍ），焊后不能完整存在而不能有效缓和接头残余应力时，接头有效强度较低；当缓冲层较厚（０．１和０．３ｍｍ）时，可获得高的接头强度。     

战术攻击导弹发动机用丁羟推进剂配方研究

本文介绍了一种燃速在２５～３０ｍｍ／ｓ之间可调，最低比冲２３５４Ｎ·ｓ／ｋｇ的丁羟高燃速推进剂配方。该配方具有较低的压强指数（ｎ＜０．４），良好的工艺性能（药浆放置５ｈ后，其５０＜７００Ｐａ·ｓ）和力学性能（常温σ＿ｍ＝１．０ＭＰａ，－４０℃ε＿ｍ＞３０％），故具有实用价值。     

N,N′-双(2-叠氮乙基)草酰胺的合成及性能

合成了一种新的化合物Ｎ，Ｎ′双（２叠氮乙基）草酰胺（ＡＥＯ），并鉴定了其结构。通过Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）等仪器对ＡＥＯ与ＨＭＸ的键合作用及ＡＥＯ与硝酸酯和聚醚的相容性进行了研究。结果表明，ＡＥＯ与ＨＭＸ具有键合效果，与硝酸酯和聚醚具有较好的相容性     

3,3-二硝基氮杂环丁烷及其复盐的合成

采用１－叔丁基－３，３－二硝基氮杂环丁烷为原料，通过苄氧羰基置换叔丁基，通氯化氢脱去苄氧羰基，合成了３，３－二硝基氮杂环丁烷。将ＤＮＡＺ与ＮＴＯ，硝酸，高氯酸和硝仿反应合成了四种复盐，其中ＤＮＡＸ．ＨＣｌＯ４与ＤＮＡＺ．ＨＣｌ（ＮＯ２）３未见文献报道，经元素分析，红外，核磁共振光谱鉴定了化合物结构。     

液相色谱分析片状PBX中PETN含量

为获得片状高聚物粘结炸药(PBX)中季戊四醇四硝酸酯(PETN)的准确含量,采用高选择性和灵敏度的高效液相色谱仪,以SB-C18(4.5 mm×250 mm,5μm)色谱柱,紫外检测器,体积比70/30的乙腈-水溶液作流动相,在225nm检测波长下以1.0mL·min-1的流速对片状季戊四醇四硝酸酯(PETN)基PBX样品溶液进行测试。研究了样品处理方式、样品量和溶剂对测量结果的影响。结果表明:将片状PBX炸药剪细成1.0mm3左右的颗粒后称取200mg置于100mL容量瓶中,用乙腈超声溶解30min后静置16h,测试结果与理论值接近,其重复性测试结果的相对标准偏差为0.13%。PETN的检测限为0.054μg·mL-1,在0.8~2.0mg·mL-1的范围内线性关系良好,线性相关系数为0.9994。     

二叠氮季戊二醇二硝酸酯的构象和IR谱的密度泛函理论研究

用ＤＦＴ－Ｂ３ＬＹＰ方法计算了二叠氮季戊二醇二硝酸酯（ＰＤＡＤＮ）处于四种构象下的分子几何构型，电子结构和红外光谱，发现其中以一个硝基取反式，另一个硝基和二个叠氮基取顺式时最稳定。在红外光谱中，硝基和叠氮基的理论计算吸收 频率与实验数值具有良好的一致性。     

季戊四醇四硝酸酯及其结构相似物的爆轰性能和热解机理的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP/6-31G*方法研究了季戊四醇的五个结构相似的硝酸酯基（-ONO2）和叠氮基（-N3）衍生物,包括四叠氮基季戊烷（ TAPE）、三叠氮基季戊醇硝酸酯（ PTAN）、二叠氮基季戊二醇二硝酸酯（ PDADN）、叠氮基季戊三醇三硝酸酯（ PATN）和季戊四醇四硝酸酯（ PETN）。优化了分子几何构型。进行了振动分析。估算了密度、生成热、热力学函数、爆轰性能和比冲。计算了可能的热解引发键的键离解能（ EBD ）和氢转移反应的活化能（ Ea ）。结果表明,与PTAN 、PDADN、 PATN和 PETN比较,TAPE的生成热最大,比冲与PETN相当。 PATN的爆轰性能和稳定性与PETN接近,优于其它衍生物,包括PDADN。含-N3的TAPE的热解由氢转移导致-N3热裂解放出N2引发,其Ea 为130．57 kJ· mol-1。含-ONO2的其它衍生物的热裂解均由O-NO2键断裂开始, EBD为130．91～137．45 kJ· mol-1。这些能量值满足高能化合物的稳定性指标要求。     

季戊四醇丙烯醛树脂基浇注PBX炸药的老化性能

为了评估季戊四醇丙烯醛树脂-黑索今（RDX）基浇注高聚物黏结炸药（PBX）炸药的老化性能,参照MIL-STD-1751对试件开展了热加速老化试验。采用红外光谱,超景深显微镜以及扫描电镜等表征方法,研究了老化前后浇注PBX炸药试件的微观结构和老化机理。结果显示,季戊四醇丙烯醛树脂基浇注PBX炸药经65 ℃老化260 d仍表现出较好的质量和尺寸稳定性,变化率均低于0.25%,优于MIL-STD-1751评价标准（<1%）;该浇注PBX炸药除颜色变化外,试件表面和断面微细观结构无显著变化,且黑索今（RDX）颗粒和黏结剂界面结合较好,断面以穿晶断裂为主;随老化时间延长,该浇注PBX炸药拉伸和压缩力学性能均显著增强,经65 ℃老化60 d和150 d后压缩破坏强度分别增加了6.42 MPa和13.69 MPa,增幅达8.46%和18.05%,而PBX哑铃经老化90 d和180 d后拉伸破坏强度分别增加了0.78 MPa和1.13 MPa,增幅达6.34%和9.19%;基于原位红外测试方法,分析了力学性能增强的机制,认为季戊四醇丙烯醛树脂老化过程中的后固化行为是引起力学性能增强的主要原因。     

多媒体读物中朗读和翻页功能的实现

论述了在多媒体读物中如何利用SyncPoint()、SyncWait() 、WavePlay()等函数实现多页文本的逐行朗读、手动／自动翻页、从所点击的任意行朗读等功能的原理和方法。并成功地用于《中老年保健大全》光盘的制作。     

喷雾干燥法制备亚微米鞣酸铁/硝胺炸药复合微球及其催化性能

为了研究鞣酸铁催化剂对固体推进剂中常见组分热分解性能的影响,采用超声喷雾干燥法制得三种亚微米复合微球(鞣酸铁(Ta-Fe)/六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)、鞣酸铁/黑索今(RDX)、鞣酸铁/奥克托今(HMX))。利用扫描电镜(SEM)和粒度分析等方法分别对复合微球的形貌、粒度和组分进行表征。采用差示扫描量热法(DSC)研究复合微球中鞣酸铁对CL-20、RDX、HMX热分解的催化过程及动力学参数的影响。结果表明,鞣酸铁分布均匀,样品均呈球状颗粒,且流散性好,粒度为500~1000 nm;鞣酸铁能有效促进CL-20、RDX、HMX的热分解,使得CL-20、RDX、HMX的热分解峰温分别提前了17.2,8.2,11.5℃,其中鞣酸铁对CL-20的热分解催化效果最佳,Ta-Fe/CL-20复合微球的活化能与原料CL-20相比降低了9.6 kJ·mol……-1。     

三氨基胍叠氮酸盐的非水相合成研究

在非水介质中用游离三氨基胍（ＴＡＧ）与通过离子交换树脂新生成的ＨＮ３进行中和反应，制备了三氨基胍叠氮酸盐（ＴＡＺ）。实验证明，在甲醇中磺酸树脂与ＮａＮ３可定量生成ＨＮ３，且易分离，可避免将无机盐带入ＴＡＺ产品。     

PKI/CA技术综述

公开密钥基础设施(PKI)是解决网络安全的技术．典型PKI应用系统包括安全Web、注册机构(RA)、认证机构(CA)、目录(LDAP)和数据库等服务器．RA验证客户证书申请后提交CA．CA检查信息完整和数字签名正确后把证书存放到证书库和目录服务器，并将签发证书序列号通知客户和RA．客户即可使用该号通过目录服务器下载证书．1993年以来，美、加、欧洲、韩、日等国已相继展开PKI研究．我国2001年将PKI列入十五863计划，并着手解决PKI标准化、CA互联互通等关键技术问题。     

TATB基高聚物粘结炸药及其粘结剂的玻璃化温度与DMA测量频率关系的研究

用动态力学分析（DMA）方法，研究了上种TATB基PBX及其粘结剂（氟聚物）的测量频率与玻璃化温度的关系。结果显示：在这四种氟聚物F2314、F2311、F2463、和F2603中，只有F2314存在明显的二次转变，这是由于F2314分子中具有较多的C－C1键所引起的。从测量频率与玻璃化温度之间的关系，得到PBX及春粘结剂的活化能数据。经比较发现：TATB基PBX中，极高填充量的TATB颗粒的存在会对粘结剂链段的构象运动产生明显的限制作用。