硫化银纳米粒子 PVC膜银离子选择电极的研制

采用均相沉淀法制备了硫化银纳米粒子 , 给出了最佳制备工艺流程 . 用硫化银纳米粒子制作了 PVC 膜银离子选择电极 , 确定了敏感膜的最佳配比 . 对电极性能测量的结果表明 , PVC膜银离子选择电极的线性范围为 1.0× 10- 5～ 1.0× 10- 1mol/L, 检测下限为 2.0× 10- 6mol/L, 钾、钠、铅、钙、铜、锌等离子对电极测量无干扰 .     

Ce^4＋／Ce^3＋缓冲溶液流动注射电势检测法测定维生素C

以Ce4+/Ce3+氧化还原体系作缓冲溶液,用流动注射电势检测法测定了维生素C,将样品注射于以0.1mol/L K2SO4作支持电解质的Ce4+/Ce3+缓冲溶液试剂流, 以流通型氧化还原电势检测电极检测维生素C与Ce4+反应引起的氧化还原电对的电势变化,对3.0×10-4mol/L Ce4+/3.0×10-4mol/L Ce3+缓冲溶液,测定维生素C的线性范围为1.0×10-4～6.0×10-4mol/L,检出限为1.3×10-5mol/L,相对标准偏差为0.36%(n=4),分析频率为120次/小时.     

Ce~(4+)/Ce~(3+)缓冲溶液流动注射电势检测法测定维生素C

以Ce4+ /Ce3 + 氧化还原体系作缓冲溶液 ,用流动注射电势检测法测定了维生素C ,将样品注射于以 0 .1mol/LK2 SO4作支持电解质的Ce4+ /Ce3 + 缓冲溶液试剂流 ,以流通型氧化还原电势检测电极检测维生素C与Ce4+ 反应引起的氧化还原电对的电势变化 ,对 3.0× 10 -4mol/LCe4+ / 3.0× 10 -4mol/LCe3 + 缓冲溶液 ,测定维生素C的线性范围为 1.0× 10 -4～ 6 .0× 10 -4mol/L ,检出限为 1.3× 10 -5mol/L ,相对标准偏差为 0 .36 % (n =4 ) ,分析频率为 12 0次 /小时。     

地尔硫选择性电极的研制和应用

介绍以四苯硼酸-地尔硫(艹卓)离子缔合物作活性材料,研制了四种不同类型的地尔硫(艹卓)电极:普通PVC膜型.铂丝涂(PVC)膜型,碳棒涂(PVC)膜型和铂丝涂双层聚合物膜型.比较了它们的性能.通过电化学聚合,在铂丝表面先修饰一层聚苯胺薄膜,继涂含活性材料的PVC膜所制成的双膜电极.性能优于其他三种.稳定性为连续测定8小时.电位变化约为0.3mV/h,双膜电极线性范围为1.0×10~(-2)～3.8×10~(-2)mol/L.平均斜率为58.2mV/pC,检测下限为1.2×10~(-6)mol/L,在pH2.5～7.0范围内适用。电极抗干扰能力强,响应快,重现性好.     

电容耦合非接触电导检测器的研制

利用电容耦合的原理,将环形电极直接包在石英毛细管外壁,研制成一种电容耦合非接触电导检测(C4D).采用毛细管电泳技术评价了该检测器,对碱金属、碱土金属的浓度检测限为5×10-7～5×10-6mol/L,响应值在10-6～10-3mol/L的线性相关系数R＞0.999.该检测器结构简单,彻底克服了电化学检测器电极易污染的缺点.     

巯基丁二酸镍(Ⅱ)自组装单分子层修饰金电极的制备及H2O2传感器的研制

制备了巯基丁二酸镍(Ⅱ)(NiL-SH)自组装单分子层修饰金电极,制做了测定H2O2 的电流型生物传感器.NiL-SH在电极表面有一个不可逆的还原峰,传感器对H2O2的还原具有快速电催化响应(＜10s).采用电子扫描电镜(SEM)对电极表面进行了表征,探讨了电极的电化学反应性质.研究了各种因素,如pH、工作电位等,对传感器响应电流的影响.用循环伏安法测定H2O2,线性范围为5.0×10-6～3.0×10-3mol /L (R = 0.999),检出限为2.0×10-6mol/L.该电极具有模拟酶特性,米氏常数KappM＝2.78mmol/L.实验表明,传感器的稳定性、灵敏度和选择性都比较好,可以用于现场测定.     

雷尼替丁-汞(Ⅱ)配合物修饰碳糊电极的制作及应用

以雷尼替丁与硝酸汞配合比为 1:1的配位化合物作为电活性物质 ,研制了雷尼替丁汞修饰碳糊电极 ,得到了良好的电极响应曲线 ,响应斜率为 5 9.8mV/pC ,线性范围达 4个数量级 ,检出限为 1.0× 10 -5mol/L。可采用直接电位法测定市售雷尼替丁胶囊主含量 ,RSD <2 .5 % ,其结果与药典法相符。     

橙皮甙的电化学行为研究

用单扫示波极谱法,橙皮甙在0.1mol/LKH_2PO_4缓冲溶液中(pH4.60)有一灵敏的二阶导数峰,25℃时峰电位为-1.43V(vs、SCE),峰电流与橙皮甙浓度在2.5×10~(-7)～4.0×1O~(-5)mol/L范围内有良好的线性关系,检测限为1.2×10~(-7)mol/L。用本法测定了中药陈皮中总黄酮的含量,其结果令人满意。实验证明橙皮甙的电极反应机理为双电子的不可逆过程。此外,还证明了H_2O_2和·OH自由基可催化该还原电流,并讨论了橙皮甙对超氧阴离子自由基的清除作用。     

流动注射化学发光法快速测定中药黄芪中的痕量铬

利用Cr3+对鲁米诺-H2O2化学发光反应的催化作用,流动注射化学发光法的优点,建立测定Cr3+的新方法,并通过H2SO3的还原作用,使Cr6+还原为Cr3+,从而实现对总铬的测定。确定此方法的最佳条件:负高压500V;鲁米诺浓度为2.50×10-4mol/L;过氧化氢的浓度为4.00×10-2mo1/L,鲁米诺溶液的pH为12,铬(Ⅲ)试液的pH为5。线性范围为1.0×10-6mg/mL～1.0×10-4mg/mL,检出限(S/N=3)为6.60×10-7mg/mL,对浓度为6.00×10-6mg/mLCr3+的标准溶液进行11次平行测定,其相对标准偏差为0.6%。该法成功地实现对中药黄芪样品中痕量铬的测定。     

普鲁士蓝修饰丝网印刷电极的葡萄糖生物传感器

在丝网印刷电极上,通过电沉积普鲁士蓝和溶胶-凝胶固定酶两步修饰法,制得一种葡萄糖生物传感器。该传感器利用普鲁士蓝对酶催化反应产物之一的过氧化氢的选择性催化还原特性,实现对葡萄糖的检测。在-0.05V工作电位下,传感器灵敏度3.289μA/(mol/L),线性范围5.00×10-6～2.44×10-3mol/L,检测极限1.43×10-6mol/L,并具有良好的重复性、稳定性和抗干扰能力。同时对小鼠血清样品中的葡萄糖进行检测,该传感器具有实际应用价值。     

莴苣组织传感器的研究

选用莴苣组织切片作为生物催化材料,与二氧化碳气敏电极组合,研制成对L-组氨酸有选择性响应的新型组织传感器.传感器的线性范围为1.0×10~(-4)～1.0×10~(-3)mol·dm~(-3),检测下限为3.2×10~(-5)mol·dm~(-3),斜率为54.2mV/dec.初步探讨了组织膜中酶促反应的动力学机理.测定了L-组氨酸脱羧酶的动力学参数K_m和V_m.     

全微机化示波极谱仪的应用--地质样品中钨和钼的测定

应用全微机化示波极谱仪 (简称JPS) ,测定地质样品中的微量钨、钼。在氯酸钾 -苯羟乙酸 -辛可宁 -硫酸体系中钨、钼的峰电位分别为 - 0 82V (vs.SEC)、 - 0 4 2V (vs.SEC) ,钨、钼浓度分别在 1 39× 1 0 -9～2 6× 1 0 -6mol/L、2 6× 1 0 -9～ 2 1× 1 0 -6mol/L范围内与峰电流呈线性关系。检出限为钨 1 3× 1 0 -9mol/L、钼 2 7× -10 mol/L。特有的剥谱技术和科学的软件数学处理及自动化寻峰读值 ,对于微量元素及复杂样品的测定 ,有其独到的优势。     

有机溶剂对α-萘乙酸无保护性流体室温磷光性质的影响

在无保护性介质存在下,仅以Na_2SO_3作化学除氧剂,用KI或TlNO_3作重原子微扰剂,就能直接诱导α-萘乙酸(α-NAA)水溶液强而稳定的流体室温磷光(RTP)发射。磷光峰位波长λ_(ex)/λ_(em)分别为281/495,522nm和289/492,521nm。当体系中引入少量有机溶剂时,体系RTP强度,达到稳定所需的光诱导时间及重原子微扰剂的选择都受到较大影响。在维持乙醇或乙腈含量<1％条件下,用KI作重原子时,α-NAA的分析曲线线性范围为6.0×10~(-7)～1.6×10~(-5)mol/L和1.6×10~(-5)～8.0×10~(-5)mol/L,相关系数分别为0.999和0.997,检出限为3.6×10~(-8)mol/L。用TlNO_3作重原子时,分析曲线线性范围为6.0×10~(-7)～4.0×10~(-5)mol/L,相关系数为0.997,检出限为4.3×10~(-8)mol/L。     

钴—亚硝基R盐的络合物吸附波研究及应用——Ⅰ.微量钴的示波极谱测定

在pH9.70的Na_2CO_3-NaHCO_3、亚硝基红盐(NRS)、氯化十四烷基吡啶(TPC)体系中,钴有一灵敏的络合物吸附波,二阶导数峰电位为-0.72V(vs.SCE),电流峰高和钴浓度在7.0×1O~(-11)mol/L～6.0×10~(-6)mol/L范围内呈线性关系,相关系数(r)0.9996。检出限为1.4×10~(-11)mol/L(0.8ng/L)。方法用于水样和生物样品中微量钴的测定,结果满意。     

铋酸盐－依诺沙星修饰碳糊电极的制作及应用

以依诺沙星与硝酸铋(配合比11)的缔合物作为电活性物质 ,研制了铋酸盐 -依诺沙星修饰碳糊电极。该电极对溶液中依诺沙星有良好的线性响应响 ,响应斜率为56.7mV/pC,线性范围达4个数量级 ,检出限为1.0×10 -5mol/L。十几种常见无机离子与一些吡啶类离子对电极基本无干扰。该电极可用直接电位法测定市售药片中依诺沙星的含量 ,RSD<0.5 % ,回收率在99.8 %～100.3 %之间。     

尿酸在纳米金-聚番红花红修饰电极上的电化学行为及修饰电极的应用研究

本研究制备了纳米金-聚番红花红复合膜修饰的玻碳电极,并利用差分脉冲法(DPV)研究了尿酸在此修饰电极上的电化学行为.结果表明纳米金-聚番红花红复合膜对于尿酸的氧化能够起到明显的电催化作用.在优化条件下,尿酸的氧化峰电流与其浓度在1.0 x 10-6～1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为6.0×10-7 mol/L.该方法快速,准确,将聚纳米金-番红花红复合膜修饰电极用于体液中尿酸的测定,回收率在95.0 ％～100％之间.     

用激光诱导荧光结合毛细管电泳测定单胺类神经递质

建立了用半导体激光诱导荧光结合毛细管电泳测定单胺类神经递质,去甲肾上腺素和多巴胺的高灵敏的分析方法.考察了青色素衍生物(Cy5)对去甲肾上腺素和多巴胺的各种衍生条件.在优化条件下,去甲肾上腺素和多巴胺在3×10-8～5×10-6mol/L浓度范围内与其荧光强度呈现良好的线性关系.去甲肾上腺素和多巴胺的最低检测浓度分别为5.9×10-9,5.4×10-9mol/L.本方法的优点是简便,灵敏,样品用量少.适合于痕量单胺类神经递质的分析.     

流动注射-抑制化学发光测定硫糖铝的方法研究

提出了一种用于硫糖铝质量监测的流动注射-抑制化学发光分析方法.它是基于在碱性条件下,硫糖铝对ClO-Lumi-nol的化学发光有显著抑制作用.方法的线性范围为5.0×10-7～1.0×10-5g/mL;检测限(3σ)为1.6×10-7g/mL;RSD为1.6%(硫糖铝1.0×10-6g/mL,n=11);采样频率为200次/h.方法用于药剂中硫糖铝的测定,其结果与药典法一致,回收率为99.5%～101.3%.     

偶合化学发光法测定砷的研究

本文将KMnO4在酸性介质中氧化As(Ⅲ )和高锰酸钾—甲氧苄啶—硫代硫酸钠化学发光反应偶合一起 ,建立了一种间接测定痕量砷含量的新方法。研究了各种反应物浓度、酸度、干扰离子等因素对测定结果的影响。As(Ⅲ )浓度在 1.0× 10 - 7～ 1.0× 10 - 5g/mL范围内与化学发光强度有较好的线性关系 .对 5 .0× 10 - 6 g/mL的As(Ⅲ )进行了 11次平行测定 ,相对标准偏差为 2 .8% ,方法的检出限为 2 .2× 10 - 9g/mL。     

亚硝酸根离子在聚中性红膜修饰玻碳电极上的电化学行为

用循环伏安法研究了电化学聚合中性红过程中聚合方式对聚合物膜的形成及电化学性能的影响.通过观察亚硝酸根离子在聚中性红薄膜修饰玻碳电极上的电化学响应行为,找到了中性红在玻碳电极上聚合的最佳条件以及该修饰电极对亚硝酸根离子检测的最佳实验条件.循环伏安实验结果表明,该修饰电极对亚硝酸根离子的电化学氧化具有一定的催化作用,NO-2的氧化峰电流值与NO-2 浓度在1.0×10-5～1.0×10-3mol/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数r=0.9988,检测限为2.0×10-6mol/L.实验结果还表明,该修饰电极对亚硝酸根离子的测定具有较好的重现性,有望用于以电化学分析法现场监测实际水样中的NO-2.