ZSM—5分子筛用作FCC辛烷值助剂的进展

介绍了两种新的ＦＣＣ辛烷值助剂－ＩＳＯＣＡＴ和ＯＣＴＡＭＡＸ，综述了这两各助剂的反应机理及工业应用结果。这两种助剂中的ＺＳＭ－５分子筛硅铝比大于５００，远远超过一般辛烷助剂中所用ＺＳＭ－５分子筛硅铝比（４０￣５０），因而有较好的异构性能和较低的裂化性能。采用这两种助剂时，在相同ＦＣＣ汽油辛烷值增量下，轻质油收率损失小，气体烯烃量多，经济效益好。     

ZSM—5分子筛用作FCC辛烷值助剂的进展

本文介绍两种新的ＦＣＣ辛烷值助剂－ＩＳＯＣＡＴ和ＯＣＴＡＭＡＸ。这两种助剂中的ＺＳＭ－５分子筛硅铝比大于５００，远远超过一般辛烷值助剂中所用ＺＳＭ－５分子筛硅铝比（４０￣５０），因而有较好的异构性能、较低的裂化性能。采用这两种助剂时，在相同ＦＣＣ汽油辛烷值增量下，轻质油收率损失小，气体烯烃量多，经济效益好。本文综述了采用这两种助剂的反应机理及工业应用结果。     

CO_2／H_2合成低碳烯烃催化剂的制备方法及反应条件

研究了Ｆｅ３（ＣＯ）１２／ＺＳＭ－５的制备方法及反应条件对ＣＯ２／Ｈ２合成低碳烯烃反应性能的影响。结果表明，采用该实验室发展的分步回流浸渍法能有效地将Ｆｅ３（ＣＯ）１２负载在ＺＳＭ－５分子筛上。该催化剂在常压下对ＣＯ２／Ｈ２合成低碳烯烃反应有良好的催化性能。     

ZSM—5沸石的合成及表征

在吸附态模板剂作用下的Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＮａＦ－ＥＤＡ（乙二胺）干粉体系中合成了ＺＳＭ－５沸石。采用ＸＲＤ、ＳＥＭ及ＩＲ等技术对其物化性能进行了表征。结果表明，与水热体系相比，干粉体系合成的ＺＳＭ－５沸石的晶胞略有收缩；红外骨架振动有向高波数移动的趋势。在合成气制备低碳烯烃反应中，ＣＯ转化率为７５．６％，Ｃ２￣Ｃ４烯烃选择性达４６．６％。     

X射线衍射法测定ZSM－5分子筛硅铝比

用ｘ射线衍射最小二乘法测定ＺＳＭ－５分子筛的晶胞参数，经ＺＳＭ－５分子筛硅铝比与晶胞参数关联的经验公式，得到ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比。试验结果表明，该方法测定的ＺＳＭ－５分子筛硅铝比比通常采用的化学分析方法省时、简便、重复性好。     

分子筛催化剂上异丁醛异构化制甲乙酮的研究

考察了ＺＳＭ－５、ＮＨ＿４Ｆ改性ＺＳＭ－５、骨架铝部分为硼置换ＺＳＭ－５及骨架为无铝的硼硅分子筛ＢＺＳＭ－５上由异丁醛异构化制甲乙酮的反应性能，并用红外光谱考察了一些样品的表面羟基和酸性。结果表明：具有强酸中心的ｚＳＭ－５分子筛上，异丁醛初始反应转化率极高，但甲乙酮选择性及收串极低；添加ＮＨ＿４Ｆ或硼部分置换铝的ＺＳＭ－５上，甲乙酮收率有所提高；只有弱酸中心的ＢＺＳＭ－５，则同时具有较高的反应活性和甲乙酮选择性，因而获得了较高的甲乙酮收率。分子筛催化剂经预失活处理，可抑制异丁醛反应中的裂解和聚合反应，不同程度地提高了甲乙酮选择性和收率。     

担载型铁催化剂上CO_2加H_2合成低碳烯烃的研究

考察了母体、铁担载量、载体、助剂和反应条件对ＣＯ２／Ｈ２合成低碳烯烃担载型铁催化剂催化性能的影响。结果表明，Ｆｅ２（ＣＯ）１２／ＺＳＭ－５催化剂在最佳反应条件下对低碳烯烃（尤其是乙烯）具有极高选择性和良好活性。并用Ｍｏｓｓｂａｕｒｅ谱、ＴＥＭ等对催化剂进行了表征。     

ZSM—5沸石氮吸附低压滞后现象的研究

研究发现某些具有低压滞后环和台阶状等温线的ＺＳＭ－５沸石，其Ｘ射线衍射图谱具有单斜晶系特征，而具有一般Ⅰ型等温线的ＺＳＭ－５沸石则呈现正交晶系图谱。氢型高硅铝比ＺＳＭ－５沸石为单斜晶系，一般ＺＳＭ－５沸石经一定温度水蒸气处理后可由正交晶系转变为单斜晶系，其吸附等温线出现台阶状和低压滞后环。     

Ga－Al－Si－ZSM－5 的合成、表征与催化性能

利用廉价的水玻璃作硅源、正丁胺作导向剂合成出Ｇａ－Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５泡沸石分子筛。ＸＲＤ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＸＰＳ等测试结果表明，Ｇａ已进入分子筛的骨架，并以高价氧化态存在，呈体相富集。对酸催化的甲醇芳构化反应，Ｇａ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５比Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５有更好的产物选择性，芳烃收率高，裂解产物Ｃ１、Ｃ２烃的收率较低。     

Fe—ZSM—5的快速合成与表征

用快速动态和静态法在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｆｅ２Ｏ３－Ｈ２Ｏ体系中首次以廉价的１，６－Ｃ６Ｈ１６Ｎ２和８５％１，６－Ｃ６Ｈ１６Ｎ２＋１５％ＴＰＡＢｒ为模板剂分别合成了五种Ｓｉ／Ｆｅ＜２００和三种Ｓｉ／Ｆｅ＞２００的Ｆｅ－ＺＳＭ－５型分子筛，考查了其晶化动力学，讨论了Ｓｉ／Ｆｅ、模板剂、合成方法、Ｎａ＾＋含量及ＰＨ值对Ｆｅ－ＺＳＭ－５晶化过程的影响。应用ＸＲＤ、ＩＲ、ＥＳＲ、ＤＲＳ等测试方法进行了表征     

Ga—Al—Si—ZSM—5的合成,表征与催化性能

利用廉价的水玻璃作硅源、正丁胺作导向剂合成出Ｇａ－Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５泡沸石分子筛。ＸＲＤ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＸＰＳ等测试结果表明，Ｇａ已进入分子筛的骨架，并以高价氧化态存在，呈体相富集。对酸催化的甲醇芳构化反应，Ｇａ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５比Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５有更好的产物选择性，芳烃收率高，裂解产物Ｃ１、Ｃ２烃的收率较低。     

ZSM—5沸石合成技术的进展（I）

简述了ＺＳＭ－５沸石合成技术的进展，并对ＺＳＭ－５沸石合成的典型配方，条件，影响因素，晶化机理进行了综述，并具体分析了铝含量，稀释度，碱度，硅源性质和聚合度对ＺＳＭ－５晶化的影响。     

CO_2加氢制低碳烯烃Fe/Silicalite-2催化剂研究 Ⅱ.催化剂制备研究

铁是ＣＯ２加氢制低碳烯烃的催化活性组分，其含量的增加将明显提高ＣＯ２转化率和反应产物中烃类摩分率；ＭｎＯ是Ｆｅ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢制低碳烯烃的有效助剂，提高ＭｎＯ含量，有利于提高ＣＯ２加氢制低碳烯烃的选择性，尤其可明显提高烃类产物中的烯、烷比值。结果还表明，ＭｎＯ助剂对甲烷生成量的影响不明显；而Ｋ２Ｏ助剂则可抑制甲烷生成，从而进一步提高低碳烯烃选择性，表明ＭｎＯ和Ｋ２Ｏ是Ｆｅ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢制低碳烯烃的重要助剂。     

裂解副产碳五馏分芳构化

研究了温度,空速、ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比（ｎ（ＳｉＯ２）／ｎ（Ａｌ２Ｏ３）及原料中二烯烃含量对碳五馏分芳构化反应的影响。结果表明,反应温度对芳烃产物分布有显著影响,空速降低,可延长催化剂的单程反应寿命,芳烃产物分布也有所变化;ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比降低,其芳构化反应活性提高;原料中二烯烃含量升高,芳烃收率上升,催化剂单程反应寿命降低。另外,在一定氧含量的气流中于５４０℃下烧碳７ｈ为催化剂的最佳     

CO/H_2合成低碳烯烃催化剂制备的研究

提出了以Ｆｅ３（ＣＯ）１２为母体制备高担载量、高分散ＣＯ／Ｈ２制取低碳烯烃催化剂的方法，即分布回流浸渍法。用ＸＲＤ等表征，尽管Ｆｅ含量高达１１％（ｍａｓｓ），但它在载体表面仍处于高分散状态。同时考察了脱羰基温度、不同Ｆｅ含量、不同载体对制备催化剂的影响。结果表明，以Ｙ分子筛为载体、Ｆｅ含量５．４％（ｍａｓｓ）、３００℃脱羰基比较适宜，ＺＳＭ－５是一种优良的载体，以其制备的催化剂对低碳烯烃选择性高达９９．８％     

沸石分子筛技术展望

近年来国内外沸石分子筛技术发展很快,重点介绍几种新型沸石分子筛技术,ＺＳＭ－５分子筛的改进,ＭＣＭ－４１大孔分子筛、沸石分子筛膜、磷硅铝分子筛及硅钛分子筛、阐述国内研究和开发新型分子技术的方向。     

沸石分子筛新进展及展望

近年来国内外沸石分子筛技术进步很快，本文重点介绍几种新型沸石分子筛技术：ＺＳＭ－５分子筛的改进、ＭＣＭ－４１大孔分子筛、沸石分子筛膜及磷硅铝分子筛，阐述了我厂研究和开发新型分子筛技术的方向。     

异丁醛异构为甲乙酮的研究（Ⅱ）

首次考察了ＳＡＰＯ－５、ＳＡＰＯ－１１、ＳＡＰＯ－３４等磷酸硅铝分子筛及经磷改性的ＢＺＳＭ－５分子筛上异丁醛异构化的性能。在ＳＡＰＯ－１１上，目的产物甲乙酮的选择性，与在ＢＺＳＭ－５上相近，可大于７０％；ＢＺＳＭ－５经磷改性，异丁醛转化率无明显改变，而甲乙酮的选择性较大提高，收率可达７０％，ＳＡＰＯ－５及ＳＡＰＯ－３４由于其孔道大小与反应物及目的产物分子大小不匹配，异丁醛转化率和甲乙酮选择性均甚低     

纯硅ZSM—35的合成及模板剂的影响

分别以乙二胺和正丁胺为模板剂，以无定形二氧化硅（白炭黑）为硅源，在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ水热体系中合成了纯硅ＺＳＭ－３５沸石，利用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＩＲ等表征了它的物理化学特性，探讨了模板剂对晶化过程及产物的影响，测试结果表明，纯硅ＺＳＭ－３５沸石的晶胞体积大于相同条件下合成的硅铝成分的同类沸石。     

气相化学法制高硅铝比Y型沸石性能考察

本研究以及氮吸附，分析电镜（ＡＥＭ），光电子能谱（ＥＳＣＡ），固体核磁２９ＳｉＭＡＳ ＮＭＲ，２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ及傅里叶红外（ＦＴ－Ｒ）考察了用ＳｉＣｌ４气相公法制备的高硅铝比Ｙ型沸石的吸附性能，孔结构，脱铝均匀性，硅铝分布及酸性，并对其率剂进行了初步评价。结果表明，气相化学法可制备出晶胞参数变化范围宽，结晶保留度高的高硅铝比Ｙ型沸石，其骨架外铝以及二次孔均可调节。该沸石具有好的热稳定性和水热稳