TYTS-2000脱除工艺气中有机硫的探讨与实践

TYTS-2000脱硫剂是一种新型高效脱硫脱碳溶剂，主要成分是聚乙二醇二甲醚。介绍TYTS-2000脱除工艺气中有机硫的理论基础和实践，对TYTS-2000脱除羰基硫及硫醇的规律进行了探讨。     

TYTS-2000脱硫剂用于天然气脱硫可行性的探讨

TYTS-2000脱硫剂是一种新型高效脱硫脱碳溶剂，主要成分是聚乙二醇二甲醚。在国外已广泛用于天然气、炼厂气、燃料气、合成气等工艺气体中H2S、CO2、COS、硫醇、硫醚等有害成分的脱除。在国内应用于化肥厂合成气的脱硫脱碳，也有十来年的历史了，将TYTS-2000应用于炼厂气的脱硫脱碳，正在进行大型的工业化试验。但将TYTS-2000用于天然气的脱硫脱碳，尚无先例。分析认为，将TYTS-2000用于国内天然气、炼厂气等的脱硫脱碳是可行的。     

TYTS-2000脱硫剂用于炼厂气脱硫的可行性探讨

TYTS-2000脱硫剂是一种新型高效脱硫脱碳溶剂。主要成分是聚乙二醇二甲醚。在国外已广泛用于炼厂气、天然气、燃料气、油田伴生气、合成气等工艺气体中H2S、CCh、COS、硫醇、硫醚等有害成分的脱除。在国内应用于化肥厂合成气的脱硫脱碳。也有十来年的历史，将TYTS-2000应用于炼厂气的脱硫脱碳，正在试验之中。     

TYTS-2000脱硫剂在合成气脱硫脱碳中的应用

TYTS-2000脱硫剂是一种新型高效脱硫脱碳溶剂,主要成分是聚乙二醇二甲醚,在国外已广泛用于天然气、炼厂气、燃料气、合成气等工艺气体中H2S、CO2、COS、硫醇、硫醚等有害成分的脱除。在国内应用于化肥厂合成气的脱硫脱碳,也有多年历史。将TYTS-2000应用于炼厂气的脱硫脱碳,正在进行大型的工业化试验;但将TYTS-2000用于天然气的脱硫脱碳,尚无先例。     

TYTS-2000用于天然气脱碳可行性探讨

TYTS-2000是一种新型高效脱硫脱碳溶剂，主要成分是聚乙二醇二甲醚。国外已广泛用于天然气、合成气、城市煤气等工艺气体脱除H2S、CO2、COS、硫醇、硫醚等有害成分。国内用于大、中、小型化肥厂合成气的脱硫脱碳，已有十余年的历史了。分析认为，将TYTS-2000用于天然气的脱硫脱碳是可行的，这篇文章是“TYTS-2000用于天然气脱硫可行性探讨”一文的姐妹篇，但重点探讨用于脱除天然气中的二氧化碳。     

环丁砜-二异丙醇胺溶剂净化粗天然气过程中的有机硫脱除问题

回归分析了卧龙河脱硫厂的“砜-胺法”工业装置的实测数据,求出气、液比对有机硫的脱除有颇大的影响。用物理吸收模型考察了硫醇(RSH)沿塔液相中浓度分布情况。在操作工况下,塔底富液中硫醇的浓度接近平衡值的76％。羰硫(COS)的脱除是慢反应串联液相中的假一级反应。在吸收塔的设计中,以硫醇为关键组份,主要是对以化学吸收H_2S、CO-2的“砜-胺法”吸收塔赋以强调藉物理吸收来降低净化气中有机硫含量的使命,从而使塔板数增加了近1/2～1/3。     

天然气中硫醇的深度脱硫溶剂研发与工业应用

GB 17820—2018《天然气》实施后,原料气气质中有机硫含量较高（大于20 mg/m3）的净化厂采用了有机硫脱除技术,以满足标准中一类气的指标要求。但从国内外有机硫脱除技术的应用情况来看,对于RSH含量高（大于30 mg/m3）的原料气,还存在对硫醇脱除率不高的问题,产品气总硫有超标的风险。为此,基于理论计算,开展了RSH脱除机理研究,揭示了硫醇与砜胺溶剂体系的反应机理,通过改善脱硫溶剂中关键组分的亲核性来提升溶剂对硫醇的化学吸收,研发出了一种新型的硫醇深度脱除溶剂。研究结果表明：(1)通过对醇胺分子结构改进,自主合成了分子结构中N原子具有强亲核性的新组分,形成了硫醇深度脱除溶剂,可促进其对硫醇的离解,提高硫醇脱除率。(2)在实验室条件下考察了不同压力、不同气液比条件下硫醇深度脱除溶剂的性能,压力低至1.5MPa,该溶剂对硫醇脱除率大于90%;气液比高达1200时,该溶剂对硫醇脱除率大95%。(3)在天然气净化厂工业应用中,在原料气硫醇含量超过300 mg/m3的条件下,经硫醇深度脱除溶剂净化后,产品气总硫低于5 mg/m3,硫醇脱除率超过99%。结论认为,该技术可应用于硫醇含量...     

TYTS-2000脱硫剂用于天然气脱硫可行性探讨

TYTS-2000脱硫剂是一种新型高效脱硫脱碳溶剂，主要成分是聚乙二醇二甲醚。通过简要介绍TYTS-2000脱硫溶剂性能、脱硫脱碳机理及脱硫脱碳工艺特点，详细介绍国外用聚乙二醇二甲醚为溶剂的Selexol法天然气脱硫脱碳装置，国内用TYTS-2000脱硫溶剂在化肥厂合成气脱硫脱碳装置的应用情况，分析使用过程中影响脱硫率的因素及改进方法，认为TYTS-2000脱硫溶剂用于国内天然气、炼厂气等脱硫脱碳是可行的。     

不同汽油脱硫醇工艺中硫醇类型的变化规律

采用化学萃取法结合GC/双火焰光度检测器技术,研究了碱洗、固定床脱臭和液-液脱臭等脱硫醇工艺中加氢精制重汽油中硫醇类型的变化规律。实验结果表明,加氢精制重汽油中硫醇以C6及C6以上硫醇为主,C6及C6以上硫醇硫质量占总硫醇硫质量的92.1%;碱洗前后加氢精制重汽油中硫醇的种类相同,但各硫醇单体的相对含量发生变化,碱洗后正戊硫醇和正己硫醇的相对含量降低,而C6异构硫醇及C6以上硫醇的相对含量增加;采用不同脱臭工艺或不同深度脱臭处理后,加氢精制重汽油中的硫醇都以苯硫酚和C7及C7以上硫醇为主,苯硫酚和C7及C7以上硫醇硫的质量占总硫醇硫质量的81%～91%,表明大分子硫醇的脱除较为困难,脱臭过程中大分子硫醇的脱除是关键。     

元素硫与其它硫化物共存时铜片腐蚀性能的考察

考察了元素硫的铜片腐蚀程度，碱洗后腐蚀程度的变化，以及硫醇，二硫化物对元素的硫腐蚀的影响，并对元素硫和硫醇共存时，在脱臭前后腐蚀现象的变化进行了研究，同时比较了不同脱臭方法脱除元素硫的效果。结果表明，元素硫在很低浓度下就可产生严重的铜片腐蚀，碱洗不能很好地除去元素硫，只有在加入助溶剂后才能脱除。不同结构的硫醇和二硫化物对元素硫的腐蚀产生不同的影响，使腐蚀铜片出现不同的多彩色。脱臭过程中，元素硫能否     

示波极谱法测定轻质油品中元素硫含量应注意的问题

研究了在示波极谱法测定喷气燃料中元素硫含量的过程中，几种不同类型硫化物对测定结果的影响。结果表明，质量分数在300μg／g以上的硫醇硫严重干扰测定结果，30～300μg／g的硫醇硫对测定结果影响较大，30μg／g以下的硫醇硫和其它类型硫化物对测定结果影响不大。因此，当样品中硫醇硫质量分数高于30μg／g时，必须先将硫醇转化或脱除，再进行元素硫的测定。     

液化气硫醇无碱转化组合工艺的开发及工业侧线试验

为了脱除液化气中的硫化合物,开发了一种液化气硫醇无碱转化组合工艺。该工艺的流程为：采用三段固定床串联,将醇胺法脱H2S后的液化气先通过COS水解剂固定床,将COS水解生成H2S;再经过精脱硫剂固定床,脱除COS水解生成的H2S和醇胺法未脱尽的H2S;最后通过硫醇转化催化剂JX-2A^＋固定床,同时向硫醇转化催化剂固定床注入转化助剂,将硫醇转化成二硫化物;蒸馏法脱除液化气中二硫化物。该组合工艺可使COS脱除率大于95％、产物中H2S含量小于1mg／m^3和硫醇转化率大于95％。工业侧线试验结果表明,该组合工艺在液相及常温条件下可有效脱除液化气中的H2S、COS和高含量硫醇等硫化合物。该工艺具有高效、无碱液排放、流程简单和无环境污染的优势。     

喷气燃料加氢精制腐蚀问题分析

单质硫、硫化氢、低分子硫醇都能使金属发生腐蚀，一般情况下低于产品标准的少量硫醇不会导致喷气燃料腐蚀超标，影响喷气燃料腐蚀性的关键因素是单质硫和硫化氢。单质硫造成喷气燃料腐蚀的事例多发生在油品储运系统，源于单质硫与硫醇的协同作用。对于喷气燃料加氢精制装置，解决腐蚀问题的关键是彻底脱除硫化氢。在喷气燃料原料中适量掺兑直馏汽油，增加原料中轻组分的含量，将分馏塔由全回流操作改为部分回流+外甩粗汽油，能够显著提高硫化氢汽提效果，有利于提高分馏塔的操作弹性，改进喷气燃料质量控制。     

汽油脱硫醇技术的进展

介绍了汽油中硫的来充对汽油质量的影响，脱除硫醇的方法及脱硫醇工艺的进展，目的是为开发高铲的脱硫醇技术提供参考。     

天然气脱硫醇工艺评述

介绍了物理化学混合溶剂法、(新型)混合胺法及分子筛法等3种从天然气中脱除硫醇工艺的技术要点,同时指出:(1)物理化学混合溶剂法的硫醇脱除率通常可达到90%以上,但不宜应用于重烃含量较高的油田伴生气;(2)添加活化剂后的新型混合胺溶剂的甲硫醇脱除率可提高至约90%,再生酸气中烃摩尔分数则降至≤1.25%;(3)对于硫醇含量高的原料气,要求净化后硫醇质量浓度≤16mg/m~3时,宜采用"粗脱+精脱"的"1+1"工艺;(4)分子筛法脱水脱硫醇的工艺比较复杂,特别是在处理油田伴生气时,涉及水、硫醇与重烃三者之间的相互影响与干扰,且不同的原料气组成及产品气净化度要求均与分子筛品种选择及相应操作参数的确定密切相关。     

加氢汽油产品博士试验通不过的解决方案

《车用汽油》新标准GB 17930—2016于2017年1月正式执行,新标准有汽油硫醇硫需通过博士试验的指标。中化弘润石油化工有限公司600 kt/a催化裂化(FCC)汽油加氢装置固定床采用新型催化剂—复合氧化物脱硫剂和硫醇转化催化剂,以解决汽油加氢过程中生成的高分子硫醇带来的产品博士试验不通过问题。固定床反应器前汽油的硫醇硫质量分数平均为2.4μg/g,经过固定床加氢反应器后汽油的硫醇硫可全部脱除转化,脱除转化率100%,产品汽油博士试验达到标准要求。新催化剂运行周期长,不低于2 a,运行成本低,能够较好地解决产品汽油博士试验通不过的问题。     

羧酸配体金属有机骨架材料在吸附脱硫领域的应用进展

介绍了以羧酸为配体设计构筑金属有机骨架材料(MOFs)的合成方法及其对天然气和轻质油品中的硫化氢、噻吩、硫醇、硫醚等有机硫化物的吸附脱除情况。MOF s的主要合成方法有配体拓展、混合配体、模块构筑、后修饰合成,有机配体的结构及中心金属的性质和配位方式对MOFs骨架结构和功能起决定性作用,MOFs更适用于常温、常压对噻吩、硫醚等非活性硫组分非破坏性脱除,在吸附硫化氢、硫醇等活性硫组分时MOFs骨架结构受到极大的破坏。合成高工作容量、高选择性MO Fs用于非活性硫组分的吸附是未来发展的趋势。     

管输哈萨克斯坦混合原油生产喷气燃料

哈萨克斯坦原油是中国西北口岸进口的主要原油,将实验室切割的145～240℃馏分与喷气燃料的指标进行对比,发现该馏分收率较高,且其馏程还可扩大。该馏分密度大、冰点低、闪点高、硫含量低,能很好地满足1,2,3号喷气燃料标准,但是其突出的问题是酸度高[4.99 mgKOH/(100 mL)]、铜片腐蚀不合格(2b)、硫醇硫严重超标(292μg/g),与1,2,3号喷气燃料标准差距大。实验室通过碱液萃取-催化氧化相结合的方法,使馏分中的酸度[≤1.0 mgKOH/(100 mL)]和铜片腐蚀(≤1级)合格,硫醇硫脱除率达65.8%,进一步用载铜离子的活性白土吸附萃余油,过滤吸附剂后滤液的硫醇硫质量分数降为17.4μg/g,能满足1,2,3号喷气燃料硫醇硫标准,硫醇脱除率达82.4%。     

活性碳纤维的制备及其负载钴盐后脱除硫醇的性能

研究了聚丙烯腈基活性碳纤维（ＮＡＣＦ）的制备条件,如活化温度、活化时间对产品收率、比表面积及对正丁硫醇吸附与脱除性能的影响。结果表明,要获得吸附性能较好的ＮＡＣＦ,活化温度必须在８００℃以上,活化时间必须在３０ｍｉｎ以上。此外,为达到脱除硫醇的目的,ＮＡＣＦ还必须负载合适的催化剂。负载钴盐后的ＮＡＣＦ对硫醇硫的脱除量高达１ｇ／ｇ,在液固比２０００（ｍｌ／ｇ）的条件下,可使己烷溶液中硫醇硫的质量分数由５００×１０－６降到１０×１０－６以下。     

酸性气中硫醇含量对克劳斯硫回收装置的影响

在克劳斯装置进行硫磺回收时,如果原料酸性气中除H_2S外,还含有硫醇,则会增加硫回收装置的热负荷和空气消耗。 J.S.Chou等人通过计算机模拟,对甲硫醇和乙硫醇对硫磺回收的影响进行了预测。当酸性气中含2.13mol％的硫醇时,则空气量将由5.37％增至13.85％,相对热负荷从4.82％提高到12.07％。乙硫醇对硫回收率的影响要比甲硫醇大,约使硫回收率降低35～79％。所以在设计克劳斯硫回收装置时,要考虑到原料酸性气中的硫醇组分及其含量。