用偶氮氯膦-mN光度法测定稀土总量和钇组分量的方法研究

光度法测定稀土元素的文献总结了过去所做的许多工作。但对用光度法直接测定稀土混合物中钇组分量的方法见得不多。利用同一显色液同时测定稀土总量和钇组分量的方法我们尚未见到报导。随着稀土的开发和利用工作的发展,用光度法准确简便地测定稀土混合物中的钇组分量日趋重要。实验发现,应用新型不对称变色酸双偶氮膦酸型显色剂——偶氮氯膦-mN(2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3′-硝基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6萘二磺酸),在HCl-NaAc介质中,     

间磺酸基偶氮氯膦用作光度测定钍的试剂

含有一个分析功能团的一类不对称的变色酸双偶氮衍生物是稀土的灵敏显色剂。如间羧基偶氮氯膦、间乙酰基偶氮氯膦、间硝基偶氮氯膦、对硝基偶氮氯膦、间(或对)甲酰基偶氮氯膦、间磺酸基偶氮氯膦等,已分别用于稀土总量、铈组稀土和钇的光度测定。我们进一步研究了此类试剂与钍、铀、铈的反应情况,发现在较高的酸度下,此类试剂中的间磺酸偶氮氯膦,不仅与钍有较灵敏的反应,而且对铀和铈的反应能力显著减弱,是一种灵敏度高、选择性较好的光度测定钍的新试剂。     

对(间)氨磺酰基偶氮氯膦的合成及其应用

氨磺酰基—SO_2NH_2属于吸电子功能基,具有很好的亲水性能,因此我们将其引入偶氮膦类变色酸双偶氮衍生物,获得对氨磺酰基偶氮氯膦(Ⅰ)和间氨磺酰基偶氮氯膦(Ⅱ)两种新显色剂: (Ⅰ)4-SO_1NH_2对氮磺酰基偶氮氯膦 (Ⅱ)3-SO_2NH_2间氨磺酰基偶氮氯膦本文用试剂磺胺经重氮化与偶合反应(与偶氮氯膦Ⅰ偶合)得到化合物(Ⅰ)。合成化合物(Ⅱ)需先制得间氨基苯磺酰胺,我们参照文献[1]经以下步骤合成了该化合物:     

对硝基偶氮氯膦(CPApN)与镧络合物的分光光度法研究

铬变酸的不对称双偶氮衍生物是稀土元素的灵敏显色剂。如间乙酰基偶氮氯膦、间羧基偶氮氯膦、间硝基偶氮氯膦、对硝基偶氮氯膦、间磺酸基偶氮氯膦、对(间)甲酰基偶氮氯膦、对碘偶氮氯膦、氨基C酸偶氮氯膦等,已分别用于稀土总量、铈组稀土、钇等的光度测定。对硝基偶氮氯膦在酸性溶液中呈紫红色,与稀土离子生成蓝色的络合物。它不仅在酸性介质中能与铈组稀土发生α型的反应,而且与钇还发生特征的β型反应。据此曾拟定了在钇的存在下测定铈组稀土和在铈组存     

新不对称含膦(胂)酸基变色酸双偶氮衍生物的合成及其与稀土元素显色反应的研究

通过将各种取代基引至变色酸双偶氮衍生物不含成盐基团一侧的偶氮苯的邻、间或对位上,合成了一系列新的不对称含膦(胂)酸基变色酸双偶氮衍生物。这些化合物是偶氮胂 DBM、偶氮胂DBEO、偶氮氯膦 DBM 和对三氟甲基偶氮氯膦等。单取代的试剂与稀土的配合物具有两个吸收峰,分别在610～620 nm 和660～670 nm,而多取代试剂与稀土配合物的吸收峰是630～645 nm。配合物摩尔吸收系数大于或等于10(?)。     

2-(5-羧基-1,3,4三氮唑偶氮)-7-(4-苯偶氮-苯偶氮基)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及其与Cr的显色反应

针对当前偶氮类显色剂选择性欠佳这一问题,首次合成了一种新的杂环不对称双偶氮变色酸试剂,命名为2-(5-羧基-1,3,4三氮唑偶氮)-7-(4-苯偶氮-苯偶氮基)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸,研究了试剂的结构和光度性质及其与铬(Ⅲ)的显色反应。实验表明:λmax=550nm,对比度Δλ=170nm,络合比为1∶1,摩尔吸光系数为1.08×105L·moL-1·cm-1,铬(Ⅲ)在0~8μg/25mL范围内遵守比尔定律。该方法灵敏度高,对样品测定结果令人满意。     

偶氮氯膦Ⅲ

偶氮氯膦Ⅲ是一种新型显色剂,华东师范大学化学系研制和生产。它的学名叫2,7-双-(4-氯-2-磷酸基苯偶氮)-1,8-二羟基苯-3,6-二磺酸,是铬变酸的衍生物。它和偶氮氯膦Ⅰ一样,在分子结构中具有很强的成盐基(-PO_3H_2)和吸电子基(-Cl),能在酸性介质中与稀土元素形成蓝色1:1络合物,与偶氮肿Ⅲ比较,不仅灵敏度更高,克分子吸收系数从La到Lu为5.5×10~4～8.4×10~4。     

DBC-偶氮胂与稀土元素在高酸度下显色反应的研究(Ⅱ)——DBC-偶氮胂的萃取提纯与鉴定

DBC-偶氮肿,全称3-(2-胂酸基苯偶氮-6-(2,6)-二溴-4-氯苯偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸,是武汉大学分析研究室新合成的稀土显色剂。此试剂与其它变色酸双偶氮衍生物相比可在更强的酸性溶液中(0.2～1.7NHCl)与稀土发生显色反应。其选择性很高,且对成分复杂的高温合金可不经分离直接进行测定。     

间膦酸基偶氮氯膦类似物的合成及其应用

不对称变色酸双偶氮衍生物的合成与应用受到了普遍重视,已合成了数以百计的含各种功能团的化合物。本文报导间膦酸基偶氮氯膦衍生物的合成及其应用,其衍生物的结构为:     

流动注射-分光光度法测定环境水样中微量铀

在硝酸介质中,铀(Ⅵ)可与2-(3-羧基苯偶氮)-7-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸(CPA-mK)迅速反应生成蓝色配合物,据此建立了一种新的测量微量铀的流动注射光度法。方法的检出限为0．032mg/L,U(Ⅵ)量在0～35mg/L范围内符合比尔定律。方法用于测定环境水样中微量铀,结果满意。     

三氯偶氮氯膦(TCCPA)的合成及其与稀土元素显色反应的研究

三氯偶氮氯膦(TCCPA)全名为:2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(2,4,6-三氯苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸。其结构式为: 三氯偶氮氯膦是一紫黑色粉末,易溶于水、乙醇和丙酮;不溶于苯、氯仿、酯和醚。在0.2～1.2N盐酸中它与稀土元素能发生极灵敏的显色反应,摩尔吸光系数为:ε_(ce)=1.08×10~5,ε_(Gd)=1.17×10~5,ε_Y=1.09×10~5,ε_(Yb)=8.6×10~4。迄至目前,它是同类稀土显色剂中灵敏度最高的一个。该试剂的选择性较好,常     

新的不对称变色酸双偶氮氯磺酚类试剂的合成及其与铌锆钒等金属离子显色反应的研究

通过将各种取代基引至变色酸双偶氮衍生物不含成盐基团的一侧合成了4,(?)-二磺酸萘偶氮氯磺酚等22个新的不对称变色酸双偶氮氯磺酚衍生物。并对这些试剂进行了提纯和鉴定。确定了其组成及结构,研究了它们与Nb(Ⅴ)、Zr(Ⅳ)、V(Ⅳ)等金属离子的显色反应。其中4,8-二磺酸萘偶氮氯磺酚是分光光度测定 Nb(Ⅴ)的优良试剂,共与 Nb(Ⅴ)的摩尔吸光系数为4.65×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。用于测定钢铁中的铌,结果良好。     

分光光度法测定硅酸盐中的镁

2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸,即偶氮氯膦I(CPA-I)与Uo~(2 )、Ca~(2 )、Mg~(2 )、Cu~(2 )、Th~(4 )、Zr~(4 )等生成水溶性兰紫或兰色络合物。在PH=10的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,CPA-I与Mg~(2 )络合显色快而稳定,是Mm~(2 )的良好显色剂。在0～0.4μg/mL浓度范围内,符合比耳定律。本方法测定结果准确可靠,可用于水泥、生料、熟料、石灰石、粘土等硅酸盐矿物中镁的测定。     

一类新变色酸双偶氮溴膦型显色剂的合成及其与稀土元素显色性能的研究

近年来,稀土元素化学分析的发展十分迅速。特别是一系列不对称变色酸双偶氮氯膦类衍生物的合成及其性能的研究,使之成为一类性能良好的稀土显色剂。从结构上看,这类显色剂由于具有较强的成盐基团膦酸基(—PO_3H_2),而且在偶氮基的对位上引入了一个电负性强的Cl原子,因而能在较强的酸性介质中与稀土元素反应,增强了对许多金属离子的抗干扰能力。另外还有选择性好、灵敏度高、测定简便等优点。许多单位应用这类显色剂并取得了不少成果。如偶氮氯膦-mA、     

新显色剂偶氮胂Ⅲ

偶氮胂Ⅲ学名1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸-2,7-双[(偶氮-2)-苯胂酸],能同多种元素形成非常稳定的有色内络合物,由于它有反应在酸性溶液中进行、灵敏度很高、阴离子干扰很小的特点,已开始应用于Th、U、Pa、Zr、Hf、Sc、希土元素等的比色测定。一、偶氮胂Ⅲ的性质偶氮胂Ⅲ不同于库兹涅佐夫早先提出的胂酸偶氮衍生物。在它的分子中含有两个官能团-分析基。     

偶氮膦类试剂在我国的进展

偶氮膦类试剂是以膦酸基作为分析功能基的膦酸型变色酸偶氮类试剂。该类试剂的母体为变色酸,由于变色酸中2个羟基邻位的氢易被偶氮基所取代,因而可以得到一系列的单偶氮和双偶氮的衍生物。至今已合成并用于光度分析的此类试剂报道的就有近70种。此类试剂可用于稀土、钙、钡、铋、铀、钍、锆等元素的光度分析。特别是在稀土分析中,该类试剂起着十分重要的作用。本文拟对该类试剂的合成和纯化、分析特性和结构特征以及有关应用作一概述。     

合成精胺盐酸盐的新方法

以糖精为原料合成精胺。用1,4-二氯丁烷将糖精烃基化,然后将所碍烃基化产物1,6-二(邻酰基苯磺酰基)-1,6-二氮杂已烷(Ⅰ)在碱性条件下水解得到1,6-二(邻-羟基甲酰基苯磺酰基)-1,6-二氮杂己烷(Ⅱ),(Ⅱ)再与丙烯腈进行Michael加成反应,生成4,9-二(邻-羟基甲酰基苯磺酰基)-4,9-二氮杂十二二腈(Ⅲ),在双催化剂(Raney Ni-Pd／C)存在下使用催化加氢生成5,10-二(邻-羟基甲酰基苯磺酰基)-1,5,10,14-四氮杂十四烷(Ⅳ),后者在盐酸中水解生成精胺盐酸盐(Ⅴ),总收率达到26％。     

大白鼠肝和骨中微量轻稀土的测定——三溴偶氮胂直接光度法

用光度法测定大白鼠脏器中微量稀土元素的报道目前还未见过。由投饲含稀土食物的毒性实验得知,稀土元素主要蓄积于肝和骨中。取样中含的钙、铁等干扰元素较高,给直接光度法测定带来困难。武大余席茂等研制的新显色剂三溴偶氮胂[2-(2-胂酸基苯偶氮)-7-(2,4,6-三溴苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸],在pH1的盐酸介     

不对称变色酸偶氮氟膦型新显色剂的合成及其与稀土元素显色反应的研究

在变色酸偶氮膦酸基一侧的间、对位以氟原子替代氯原子或溴原子,同时在其另一侧的4位分别引入硝基、溴、磺酸基,或在其2、4、6位引入溴作为助色基团,合成了8种不对称变色酸4(5)位取代偶氮氟膦型新显色剂并对其与稀土元素的显色反应进行了研究。经对4位取代偶氮氟膦、氯膦、溴膦三类显色剂的对比可知,氟膦型的发色酸度最高,对常见掩蔽剂的允许量也特别大。     

1,1′-二茂铁二甲酰氮丙啶化合物的合成

二元和多元有机酸的氮丙啶衍生物,可用做含羧聚合物的链伸展剂或固化剂。二茂铁的多种衍生物是调节固体推进剂燃速的有效催化剂。如果二茂铁分子含有两个活泼的氮丙啶基,这种化合物将具有燃速催化和链伸展的双重作用。因此,研究二茂铁二甲酰氮丙啶化合物的合成,不仅可以制备一类新型二茂铁衍生物,而且对固体推进剂也具有重要的实际意义。我们研究了1,1’-二茂铁二甲酰氯在不同条件下与氮丙啶的缩合反应,合成了三种新的二茂铁氮丙啶衍生物,即1,1’-二茂铁二甲酰氮丙啶,1,1’-二茂铁二甲酰(2-甲基)氮丙啶