2-溴-3-甲基-1,4-二甲氧基萘的合成

以2-甲基萘醌为原料,经过催化氢化、甲醚化和溴化3步反应,合成了维生素K2的重要中间体2-溴-3-甲基-1,4-二甲氧基萘(1)。以钯碳为催化剂加氢还原,得到了2-甲基-1,4-二羟基萘(3),收率98.8%;3在碱性条件下用硫酸二甲酯进行甲氧基保护,生成2-甲基-1,4-二甲氧基萘(4),收率95.1%;4与溴反应可以得到1,收率90.1%。3步反应总收率由传统方法的48.7%提高到84.6%。     

(S)-4-氨基-1-甲基吡咯烷-2-酮的合成

(S)-4-氨基-1-甲基吡咯烷-2-酮是合成杂环类镇痛药的重要中间体。以L-天冬氨酸为起始原料,经5步反应合成了(S)-4-氨基-1-甲基吡咯烷-2-酮,总收率19%。对合成路线中的关键步骤——双内酰胺的还原过程进行了量子化学计算,并以硼氢化钠/硫酸为还原剂,实现了双内酰胺的单羰基还原过程,还原反应收率90%,区域选择性100%。该路线已实现千克级生产,生产总收率17%。     

1-苯基-3-甲基-5-氯-4-吡唑甲酸的合成研究

含有吡唑环的化合物具有广泛的生物活性。1-苯基-3-甲基-5-氯-4-吡唑甲酸是吡唑类化合物的重要中间体,以苯肼和乙酰乙酸乙酯为起始原料,以苯肼和乙酰乙酸乙酯为原料,经过环合反应、Vilsmeier-Haack反应、氧化反应,三步收率分别为85%、80%、80%。环合反应、Vilsmeier-Haack反应进行了正交实验,得到较佳的反应条件。     

7-氨基-3-(1-甲基四氢吡咯)甲基-3-头孢-4-羧酸盐酸盐的合成改进

以7- 氨基-3 - 氯甲基- 3 -头孢烯- 4- 羧酸二苯甲酯盐酸盐(ACLH·HCl)为原料,经过缩合、烷基化及水解,合成了标题化合物。烷基化时革除了碘代反应,并以异丙醇代替四氯化碳作溶剂,简化了操作,提高了安全性;水解去保护基时提高了反应温度,更换溶剂系统,使收率由3 7%提高到83 %。本工艺操作简便,安全,条件温和,产物容易提纯,总收率可由3 4%提高到77 8% ,产物的质量分数大于98%。     

1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶的合成

以5,6-二甲氧基-1-茚酮和4-甲醛吡啶为原料,经过缩合、N-苄基化反应合成了盐酸多奈哌齐的重要中间体1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶。研究了两步反应的主要因素对收率的影响,探讨并找到较佳反应条件。反应总收率88.4%(95.2%×92.8%)。经核磁共振谱图分析确认为目标产物。     

3-羟基-4-苯基-2-丁酮的合成

分别以(E)-1-苯基-1-丁烯-3-酮和4-苯基-2-丁酮为起始原料合成了3-羟基-4-苯基-2-丁酮。以(E)-1-苯基-1-丁烯-3-酮为起始原料,经过环氧化和还原两步反应得到产物;第1步环氧化反应,用双氧水作氧化剂,产率64%;第2步α,β-环氧酮在Pd/C催化作用下用甲酸还原,得到产物3-羟基-4-苯基-2-丁酮,产率67%;该路线总产率为43%。以4-苯基-2-丁酮为起始原料,经过烯醇硅醚中间体氧化得到产物;4-苯基-2-丁酮在六甲基二硅胺作用下与三甲基碘硅烷反应得到4-苯基-2-丁烯-2-基三甲基硅醚,产率为75%;第2步烯醇硅醚用间氯过氧苯甲酸氧化,得到产物3-羟基-4-苯基-2-丁酮,产率达71%;该路线总产率为53%。以(E)-1-苯基-1-丁烯-3-酮为起始原料的合成路线总产率略低,但操作简单,试剂价廉易得,是更为实用可行的合成路线。     

碱性阴离子交换树脂催化酯交换反应制备1-羟基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯的研究

用碱性阴离子交换树脂催化1-甲酰氧基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯进行酯交换反应制备1-羟基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯,反应的选择性由85%提高到99.5%,并因采用反应精馏的方式将反应时间由12h缩短到5h,收率由77%提高到93%,后处理方便,具有重要的工业意义;这一改进对类似的反应也有重要意义。     

7-氨基-3-无-3-头孢-4-羧酸的合成改进

为了改进7-ANCA的合成工艺,以7-苯乙酰氨-3-羟基-3-头孢-4-羧酸-二苯甲酯为原料,经还原、酯化、脱保护等反应合成了7-ANCA。结果显示,优化后的工艺成本较低,适合工业生产,总收率为56.0%,产品纯度达到98.0%。     

2-乙基-6-甲基-3-羟基吡啶的合成优化

2-乙基-6-甲基-3-羟基吡啶盐酸盐是一种新型的抗氧化药物.对其游离碱即标题产物合成工艺进行改进:以2%三氟化硼的乙醚稀溶液为催化剂合成2-丙酰基-5-甲基呋喃,产率为71%;再在150℃下25%氨水中加入一定量的铵盐,高压下合成2-乙基-6-甲基-3-羟基吡啶,有效地减少了焦油的生成,同时避免了大量铵盐结块对高压釜的损害,标题化合物的产率达50.3%,并通过1HNMR对产物进行了表征.     

5-烷基-2-氨基-1,3,4-噻二唑的合成及应用

用硫代氨基脲与甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、异戊酸等在盐酸、磷酸、多聚磷酸、硫酸催化下 ,分别合成了 2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (a)、5 -甲基 -2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (b)、5 -乙基 -2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (c)、5 -丙基 -2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (d)、5 -异丙基 -2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (e)、5 -异丁基 -2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (f)。并对工艺条件进行了试验 ,结果表明 :最佳工艺条件为硫代氨基脲与酸的摩尔比为 1∶ 1 .4,合成 2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑为多聚磷酸催化 ,合成其它的为浓盐酸催化 ,回流 3 h,产率分别为 96.78%、74.3 4%、73 .67%、71 .68%、68.44%、67.5 4%。同时以 a～f为原料合成了具有抗菌作用的 5 -烷基 -1 ,3 ,4-噻二唑硫脲乙酸和 5 -烷基 -2 -苯基 -硫脲 -1 ,3 ,4-噻二唑的衍生物     

33%苯噻酰·异丙·苄可湿性粉剂的高效液相色谱分析

采用甲醇 水 (HAC)为流动相体系 ,C18反相柱为分析柱 ,紫外检测器进行检测的反相高效液相色谱法同时测定 33%苯噻酰·异丙·苄可湿性粉剂中三个有效成分的含量。该方法测定苯噻酰草胺、异丙甲草胺和苄嘧磺隆的标准偏差分别为 0 94、0 0 70、0 0 2 9,变异系数分别为 0 37%、1 4 4 %、0 85 % ,平均回收率分别 10 0 3%、99 7%、99 2 % ,线性相关系数分别为 0 99978,0 99992 ,0 99994。     

铁屑微电解法处理光致抗蚀剂废水的研究

采用色谱—质谱联用分析仪和电感耦合等离子体发射光谱仪分析和鉴定了光致抗蚀剂废水中的污染物。结果表明，污染物的去除或降解是铁的还原、铁的电化学腐蚀、活性炭吸附和铁离子、亚铁离子混凝沉淀等价理共同作用的结果；废水中铜、锌、钒、锡等无机污染物的去除率分别为100％、47．0％，100％，98．1％：邻苯二甲酸酐、聚丙二醇、丁烯酸、苯甲酸等有机物去除率分别为100％、29．9％、27．7％，56．5％：硝基苯、2—氯代苯甲酸等污染物的降解率分别为100％。     

36%敌·三唑乳油的气相色谱法测定

采用程序升温的气相色谱法,以邻苯二甲酸二乙酯为内标,测定36%敌·三唑乳油中的敌百虫和三唑磷的含量。敌百虫和三唑磷的分析标准偏差和变异系数分别为0 13、1 38%和0 09、0 42%,回收率分别为97 2%～102 6%和97 5%～100 8%,线性相关系数分别为0 99977,0 99925。     

微波消化火焰原子吸收分光光度法测定田基黄中重金属

采用微波消解田基黄样品,用火焰原子吸收分光光度法测定了5种重金属含量。结果表明,田基黄中锌、铜、铅、铬、镉含量依次为193.94,36.51,77.68,13.68,49.06μg/g,平均加标回收率分别为100.03%,101.02%,103.11%,101.06%,103.92%,RSD分别为0.89%,1.62%,4.01%,3.81%,4.27%。精密度和重复性实验的RSD为0.28%～2.68%和1.02%～3.8%。     

氧乐果可溶性液剂的研究

在氧乐果可溶性液剂的制备中,我们对溶剂、助溶剂、乳化剂、稳定剂进行了研究。筛选出了两个最佳配方：氧乐果50％(质量浓度),苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2．5％,烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚0．7％,无水十二烷基苯磺酸钙(500^#)1.8％,稳定剂0．2％,助溶剂5％,溶剂补加到100％;氧乐果80％(质量浓度),苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚3％,烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚0．9％,无水十二烷基苯磺酸钙(500^#)2．2％,稳定剂0．5％,助溶剂6％,溶剂补加到100％。用两种配方生产的产品性能优良。田间试验结果表明,防效优于乳油。     

Lipid composition of normal and hypertrophic bovine thyroids

The phospholipid content of bovine thyroid tissue amounts to 70% of total lipid. Triglycerides and cholesterol are the main neutral lipids. Only trace amounts of free fatty acid and esterified cholesterol are found, while two not yet identified components also are present. The distribution of lipid phosphorus in the different phospholipid classes is as follows: phosphatidyl choline, 43.0%; phosphatidyl ethanolamine, 25.2%; phosphatidyl serine, 5.6%; phosphatidyl inositol, 6.5%; sphingomyelin, 14.0%; cardiolipin, 2.8%; lysophosphatidyl choline, <1%; and phosphatidic acid, <1%. The phosphatidyl ethanolamines are rich in plasmalogens. The fatty acid patterns in the different lipid classes are reported. The essential differences between normal and hypertrophic bovine thyroid tissue are higher water content and lower triglyceride and sphingomyelin values for hypertrophic tissue.     

生理活性氨基酸Schiff碱的合成与表征

用天冬酰胺分别与水杨醛、邻香草醛、2 ,4 二羟基苯甲醛在甲醇中反应 ,然后加入异丙醇析出产物的方法合成了三种氨基酸Schiff碱 ,产物收率分别为 84 3 %、81 2 %、76 7%。用元素分析、红外光谱、紫外光谱等手段对所合成的Schiff碱进行了表征。采用EPR技术对所合成的Schiff碱清除超氧阴离子自由基 (O2 ·)的性能进行了研究 ,结果表明 ,所合成的氨基酸Schiff碱质量浓度为 5kg/m3 时 ,对O2 ·的清除率分别达到 6 3 4%、6 2 .0 %、84 2 % ,具有明显的生理活性。     

等离子体处理对芳纶针织物复合材料性能的影响

将芳纶织成纬平针织物,再进行等离子体处理;将未处理及处理的芳纶纬平针织物与E44环氧树脂复合制成芳纶针织物复合材料,测试了复合材料的抗拉强度和抗压强度,结果显示:相比处理前,经等离子体处理过的复合材料的经向抗拉强度和纬向抗拉强度分别提高了49%和33%;经向抗压强度和纬向抗压强度分别提高了40%和39%;经向的抗拉强度和抗压强度均大于纬向的。     

黄须菜籽成分分析

黄须菜籽经有机溶剂抽提出油率为 38% ,气相色谱法测定脂肪酸的组成为 :w(棕榈酸 ) =6 .11%、w(棕榈油酸 ) =1.18%、w(硬脂酸 ) =1.47%、w(油酸 ) =13.19%、w(亚油酸 ) =71.99%、w(亚麻酸 ) =5 .45 % ,不饱和脂肪酸含量较高 ,占脂肪酸总质量的 92 .8%。毛油中w(β +γ VE) =0 .0 2 % ,w(磷脂 ) =0 .5 5 7%。饼粕中w(灰分 ) =8.95 7% ,w(总氮 ) =2 .794%。黄须菜籽油可以作为医疗保健、食品工业等的油源加以开发利用     

由菜籽油制备生物柴油的HPLC定量分析

采用反相液相色谱分离和紫外检测法定量分析了菜籽油制备生物柴油的主要组分分布及含量。结果表明,各脂肪酸甲酯、甘油单酯、甘油二酯及甘油三酯组分均能达到基线分离,且线性相关性良好,相关系数均在0.999 3以上,加标回收率在99.5%~103.7%之间,RSD在0.45%~2.38%(n)之间,该方法准确可靠。定量分析了菜籽油完全酯交换产品中油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯组分含量分别为58.45%,20.02%,16.50%,三者之和为94.98%。菜籽油中三油酸甘油酯组分含量为38.76%。