阴离子微乳液的形成与其结构——Ⅱ、微乳液结构与影响结构的因素

通过电导率测定，研究了AS/n-C_4H_9OH/n-C_8h_(18)/H_2O和SDS/n-C_4H_9OH/n-C_8H_(18)/H_2O两个体系微乳液的结构，并把其似三组分相图上的微乳液区分为水包油（O/W）型、油水双连续（IZ）型和油包水（W/O）型三个区域。随着体系中水量增加，其结构按照W/O→IZ→O/W型转变。对于上述体系，表面活性剂的增加，有利于生成O/W型；助表面活性剂增加，有利于W/O型生成。在AS/n-C_4H_9OH/n-C_8H_(18)/H_2O体系中，以正戊醇代替正丁醇，IZ区域和部分O/W和W/O区域消失，导致液晶区域出现。随着温度升高，在AS/n-C_5H_(11)OH/n-C_8H_(18)/H_2O体系中，液晶区域缩小甚至消失。在W/O区域内，主要是表面活性剂阴离子导电；在O/W区域内，主要是Na+导电；在IZ区域内，两者都有导电的作用。     

PX型配体/Cr(Ⅲ)/MAO体系催化乙烯齐聚/聚合

合成了2-(二苯基膦基)乙基甲基硫醚(L1)、2-(二苯基膦基)乙基甲基醚(L2)、2-(二苯基膦基)-N,N-二甲基乙胺(L3)三种PX型配体,将配体与CrCl_3(THF)3络合,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂组成PX/Cr(Ⅲ)/MAO催化体系,利用~1HNMR,~(13)C NMR,~(31)P NMR,GC,GPC等方法对配体结构和聚合产物进行了表征,研究了催化体系催化乙烯齐聚的性能。实验结果表明,PX/Cr(Ⅲ)/MAO体系的催化活性随反应温度的升高均呈先升高后降低的趋势,随反应压力的升高而逐渐升高。L1/Cr(Ⅲ)/MAO体系的催化活性低于L2/Cr(Ⅲ)/MAO和L3/Cr(Ⅲ)/MAO体系。3种体系所得聚乙烯的相对分子质量均较高且分布较宽。以甲苯为溶剂时催化活性较高,以环己烷为溶剂时产物中的聚乙烯含量较高。     

PX型配体/Cr(Ⅲ)/MAO体系催化乙烯齐聚/聚合北大核心CSCD

合成了2-(二苯基膦基)乙基甲基硫醚(L1)、2-(二苯基膦基)乙基甲基醚(L2)、2-(二苯基膦基)-N,N-二甲基乙胺(L3)三种PX型配体,将配体与CrCl_3(THF)3络合,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂组成PX/Cr(Ⅲ)/MAO催化体系,利用~1HNMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR,GC,GPC等方法对配体结构和聚合产物进行了表征,研究了催化体系催化乙烯齐聚的性能。实验结果表明,PX/Cr(Ⅲ)/MAO体系的催化活性随反应温度的升高均呈先升高后降低的趋势,随反应压力的升高而逐渐升高。L1/Cr(Ⅲ)/MAO体系的催化活性低于L2/Cr(Ⅲ)/MAO和L3/Cr(Ⅲ)/MAO体系。3种体系所得聚乙烯的相对分子质量均较高且分布较宽。以甲苯为溶剂时催化活性较高,以环己烷为溶剂时产物中的聚乙烯含量较高。     

CO_2/水乳液体系的黏度测定

采用超临界CO_2、H_2O和表面活性剂聚乙二醇三甲基壬基醚(TMN-6)构建了水包CO_2的乳液体系,探索了CO_2/水乳液体系的形成条件,利用高压落球黏度计测试了CO_2/水乳液体系的黏度,考察了TMN-6质量浓度、体系温度、CO_2压力及m_(H_2O)∶m_(CO_2)对乳液体系黏度的影响。实验结果表明,在25~40℃,10~25 MPa,m_(CO_2)∶m_(H_2O)=(2∶8)~(5∶5),TMN-6质量浓度在0.2%~1.5%条件下,可形成稳定的CO_2/水乳液体系;乳液体系的黏度随TMN-6质量浓度的增加、CO_2压力的升高、温度的降低及m_(H_2O)∶m_(CO_2)的增加有不同程度的增大,且随着TMN-6质量浓度的增加,CO_2/水乳液体系黏度与温度和压力的相关性也逐渐增加。     

二氧六环调节聚异戊二烯微观结构的研究

研究了在 2 0～ 50℃下 ,以环己烷为溶剂、n -BuLi为引发剂、二氧六环 (DOX)为极性添加剂的异戊二烯阴离子聚合产物的微观结构。试验表明 :聚异戊二烯的 3,4 -结构含量随温度升高而减小 ,在同一温度下 ,随二氧六环用量增加而增大 ;当R =[DOX]/[n -BuLi]=50时 ,出现 1 ,2 -结构 ,温度越高 ,出现 1 ,2 -结构时的R值越大 ,且1 ,2 -结构含量随R增大而增加。另外 ,还求出了该聚合体系的综合活化能、综合平衡常数K′、络合指数n′及 1 ,2 -结构、3,4 -结构含量与温度的关系式。     

丙烯酰胺/丙烯酸/N-烯丙基吗啉三元共聚驱油剂的合成及其性能研究

以丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)和N-烯丙基吗啉(AMPL)为单体,(NH4)2S2O8-NaHSO3为氧化还原引发体系,制得AM/AA/AMPL新型水溶性共聚物。适宜的反应条件为:m(AM)∶m(AA)∶m(AMPL)=7∶3∶0.01、溶液pH=7、单体总含量20%(w)、反应温度40℃。利用FTIR,1H NMR,13C NMR等方法研究了该共聚物的结构、性能及提高采收率能力。实验结果表明,AM/AA/AMPL共聚物具有良好的增黏性能、抗剪切性能和耐温耐盐性能。当质量浓度为3 000 mg/L时,AM/AA/AMPL共聚物溶液在剪切速率1 000 s-1、温度25℃下的黏度保留率为9.7%;在剪切速率170 s-1、温度80℃时的黏度保留率为92.3%。AM/AA/AMPL共聚物提高室内模拟原油的采收率能力优于部分水解聚丙烯酰胺。     

丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钠/全氟己基乙基甲基丙烯酸酯三元共聚物的疏水缔合性质

采用胶束聚合法制备了丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钠/全氟己基乙基甲基丙烯酸酯三元含氟碳基团的水溶性疏水缔合共聚物,用傅里叶变换红外光谱对该共聚物的结构进行了表征,用热重分析研究了它的热稳定性。表面张力测定结果表明,该共聚物在临界胶束浓度处的表面张力达到33.7mN/m;溶液的表观黏度测定结果表明,该共聚物具有较好的缔合性质和耐温耐盐性能;动态激光光散射表征结果显示,该共聚物聚集体的平均流体力学半径(Rh)随温度的升高而增大,在钙离子存在时,该共聚物聚集体的Rh随钙盐溶液质量浓度的增加变化不大,表明其具有较强的抗钙能力。     

PET/60PABA热致型液晶共聚酯的合成与表征

将对羟基苯甲酸(PHB)的乙酰化产物对乙酰氧基苯甲酸(PABA)引入聚酯(PET)分子主链结构中,成功制备出共聚酯PET/60PABA,研究了聚合温度和催化剂浓度对共聚酯合成的影响。通过差示扫描量热(DSC)、X射线衍射(XRD)、超导核磁共振(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、偏光显微镜(POM)和毛细管流变仪等手段对共聚酯的分子结构与液晶形态进行表征,结果表明,共聚酯PET/60PABA几乎为完全无规共聚,熔融状态下具有向列型热致液晶聚合物的典型特征。     

1-丁烯/聚1-丁烯溶液体系黏度的测量及建模

测定了1-丁烯/聚1-丁烯溶液体系在不同的固含率(C,%(w))、温度(t,℃)和剪切速率(γ,s-1)下的黏度(η,Pa·s),并对测定的黏度数据进行拟合。实验结果表明,1-丁烯/聚1-丁烯溶液体系的黏度随温度的升高而降低,随剪切速率的增大而降低,随固含率的增大而增大。在10 s-1γ500 s-1、70℃≤t≤130℃、2.5%≤C≤25.0%的条件下,将1-丁烯/聚1-丁烯溶液体系测定的黏度数据经拟合得到恒压黏度模型:η=2.543×10-4γ.-0.361 1×exp[1 625.53/(t+273)]×exp(12.76C)。该黏度模型的方差齐性检验值为17 314.02、结果可信度值为0、调整相关系数平方为0.946 8,对实验数据拟合较好。     

TS-1/H2O2催化氧化脱除CO2气体中甲硫醇的研究

以钛硅分子筛(TS-1)为催化剂,过氧化氢(H2O2)为氧化剂,考察了TS-1/H2O2对二氧化碳(CO2)气体中甲硫醇的氧化脱除性能。在c(H2O2)=1.243×10-3mol/L,催化剂加入量为0.5g每100mL双氧水,反应温度为30℃时,TS-1/H2O2体系能够将原料气中φ(CH3SH)由1×10-3脱除至φ(CH3SH)<5×10-9。催化剂再生5次后,反应体系的穿透时间基本保持不变。通过X-射线衍射(XRD)、傅里叶红外、N2物理吸附等对反应前后的催化剂进行了表征,结果显示再生后催化剂的比表面积和晶体骨架结构基本不变。质谱分析显示甲硫醇的氧化产物有CH3SOH、CH3SO2H和CH3SO3H。     

碳纳米管含量对Au/CeO_2催化乙醇部分氧化制氢性能的影响

采用沉积沉淀法制备了不同碳纳米管(CNTs)含量的Au/xCNTs-CeO2催化剂,同时用XRD、H2-TPR、H2-TPD等对催化剂晶相结构、还原性、吸附性能等进行了表征,并以乙醇部分氧化制氢为探针反应,考察了催化剂的活性、H2选择性和产率,结果表明,适量的CNTs的添加有效的提高了Au/CeO2催化剂的活性、H2选择性和产率,在n(O2)∶n(C2H5OH)=1时,CNTs含量为6%、10%的Au/CeO2催化剂表现出了较好的活性、H2选择性和产率,其中Au/6%CNTs-CeO2催化剂在450℃产率可达64.3%。     

合成液体燃料的活性炭负载钴基催化剂的反应性能

在固定床等温积分反应器中,考察了活性炭负载钴基催化剂(Co/AC)的费托(F-T)合成反应性能,采用BET、H2-TPR和SEM等方法对Co/AC催化剂进行了表征。表征结果显示,Co/AC催化剂孔道属于微孔和中孔的混合结构,可用纯H2还原,还原温度选取350~400℃。实验结果表明,升高反应温度和反应压力、减小气态空速、增加原料气中H2与CO的摩尔比(H2/CO比),有利于提高CO的转化率;升高反应压力、降低反应温度、减小气态空速及原料气H2/CO比有利于高碳烃和高碳醇的生成。Co/AC催化剂用于F-T合成较优的工艺条件为:反应温度230℃,反应压力4.0M Pa,原料气H2/CO比2.00,气态空速2 000h-1。在该反应条件下,CO转化率为20.1%,CH4、低碳烃(C2~4)、高碳烃(C+5)、低碳醇(C1~5OH)及高碳醇(C+6OH)的选择性分别为19.1%,24.1%,36.5%,15.8%,4.5%。     

气相转移法合成MnAPO-5分子筛

 采用气相转移法(VPT), 在含模板剂的干胶和液相体系中合成了具有AFI结构的MnAPO-5分子筛, 采用XRD、SEM、FT-IR、ICP、TG－DSC等手段对样品进行了表征. 考察了模板剂的添加方式、干胶中n(MnO)/n(Al₂O₃)、n(H₂O)/n(Al₂O₃)以及晶化温度和时间对所合成的MnAPO-5结晶度和热稳定性的影响. 结果表明, 在干胶和液相中均加入模板剂三乙胺, 有利于合成高结晶度的MnAPO-5,确并使焙烧后样品的热稳定性增强. 当干胶中n(MnO)/n(Al₂O₃)为0.1～0.2, n(H₂O)/n(Al₂O₃)为60～400,合成温度和时间分别为180～200℃和24～48h时, 有利于高结晶度MnAPO-5分子筛的形成.     

乙醇氧化重整制氢的热力学分析

应用最小自由能原理,对有固态炭存在下的乙醇氧化重整制氢反应系统进行热力学分析,讨论了温度、压力、水醇比、氧醇比对该体系平衡组成的影响。计算结果表明,压力对产物组成影响不大。在确定最优操作条件时,采用平衡前后系统总焓变为零的方法,经计算当水醇比为6、氧醇比为0.9时,平衡温度为1008K,可以得到比较理想的平衡组成。     

蒸气相法合成AlPO4—5和AlPO4—11分子筛

报道了使用ＨＦ－Ａｌ２Ｏ３－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ凝胶在有机胺－Ｈ２Ｏ蒸气相中合成ＡｌＰＯ４－５和ＡｌＰＯ４－１１分子筛。研究了酸的种类、有机胺类型、Ｆ＾－／Ａｌ２Ｏ３和胺／Ｈ２Ｏ对ＡｌＰＯ４－５和ＡｌＰＯ４－１１分子筛纯相合成的影响。实验证明，Ｆ＾－对Ａｌ的络合作用是它们形成的关键因素之一，只有适量加入ＨＦ，才能用蒸气相法合成ＡｌＰＯ４－ｎ分子筛纯相；用蒸气相法在Ｅｔ３Ｎ－Ｈ２Ｏ蒸气体系中可合成ＡｌＰ     

常温下H2O2氧化高浓度苯酚水溶液制备苯二酚

以表面活性剂为苯酚增溶剂,水为溶剂,H2O2为氧化剂,05B 05Cr 4Fe MCM 41为催化剂,催化苯酚羟基化反应合成苯二酚,考察了表面活性剂种类、苯酚在水中的质量分数(m(Phenol)/(m(Phenol)+m(H2O)))、苯酚与H2O2的摩尔比(n(Phenol)/n(H2O2))、反应温度对该反应的影响。结果表明,在以十二烷基磺酸钠为增溶剂、m(Phenol)/(m(Phenol)+m(H2O))=030、n(Phenol)/n(H2O2)=3、反应温度25℃、反应时间2 h的条件下,苯酚羟基化反应的苯酚转化率达到242%,苯二酚的选择性达到948%,且05B 05Cr 4Fe MCM 41催化剂具有良好的重复使用性能,基本满足工业化要求。     

直馏柴油应用离子液体一锅法脱硫研究

以实验室合成的Zn[C₆H₁₁NO]₃Cl₂、N-甲基咪唑溴化物、Zn[CO(NH₃)₂]₃Cl₂、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和磷酸酯类离子液体作为脱硫萃取剂,H₂O₂-冰醋酸体系作为氧化剂,采用"一锅法"对直馏柴油进行脱硫,考察了离子液体种类和用量、H₂O₂和冰醋酸用量、反应时间及氧化温度对脱硫率的影响。结果表明,磷酸酯类离子液体对直馏柴油的脱硫效果相对较好,在离子液体体积分数为20%、H₂O₂体积分数为8%、冰醋酸体积分数为4%、20 min、80℃条件下,柴油中硫质量分数由1425 μg/g降至676 μg/g,脱硫率达到52.6%;且回收的离子液体使用5次,其脱硫效率仍达到40%以上。     

超重力场中共存物质对O3/H2O2工艺降解硝基苯的影响

以硝基苯为模拟污染物,研究了常见无机钠盐和有机物在超重力场中对O3/H2O2工艺降解硝基苯的影响,同时考察了超重力技术强化O3/H2O2工艺降解硝基苯的作用机理。结果表明超重力技术通过强化臭氧传质速率提高臭氧溶解量进而提高硝基苯的去除率。超重力场中共存物对硝基苯的降解动力学产生不同的影响,其中碳酸钠、氢氧化钠、磷酸钠、硫酸钠和硝酸钠对硝基苯的去除具有促进作用,主要作用原理是添加物可升高溶液pH值进而促进臭氧分解产生羟基自由基(·OH)提高了氧化效率;氯化钠、碳酸氢钠、硫酸氢钠、乙醇、乙酸、甲酸和叔丁醇对硝基苯的去除具有抑制作用,其中添加硫酸氢钠、乙酸和甲酸使溶液pH值降低阻碍了自由基链反应的进行,而氯化钠、碳酸氢钠、乙醇和叔丁醇可消耗·OH,从而对硝基苯去除产生抑制作用。     

Escherichia coli O26:H11 growth in co-culture with an antagonistic strain of Hafnia alvei according to pH and temperature

This study examines the combined effects of temperature (33 °C, 27 °C, 22 °C, 18 °C) and pH (5.3, 5.8, 6.3, 6.8), within the range of values encountered during cheese-making, on the growth of an Escherichia coli O26:H11 strain (21765) co-cultivated with an antagonistic strain of Hafnia alvei (B16) at different initial concentrations (4, 5, 6, 7 Log CFU/mL). Experimental designs including these parameters were applied to a liquid medium (Brain Heart Infusion) and to uncooked pressed model cheeses. In both these environments, the polynomial models gave a good prediction of E. coli O26:H11 levels after 6–24 h of incubation. In both predictive models, ANOVA analysis showed that temperature and pH both had a major positive effect on the level of E. coli O26:H11 at 6 h and the initial concentration of H. alvei had a negative effect. In BHI medium and in uncooked pressed model cheese at 24 h, temperature had a weaker positive effect when B16 was inoculated at 7 Log rather than 5 Log CFU/mL. In cheese at 24 h, pH also had a more marked positive effect on E. coli O26:H11 levels when H. alvei was inoculated at 7 Log. The predictive model established in BHI gave a good prediction of the levels of E. coli O26:H11 in uncooked pressed cheeses at 6 h but overestimated them at 24 h. H. alvei B16 inoculation at 7 Log CFU/mL associated with pH 5.3 and a temperature of 22 °C may help to control E. coli O26:H11 at 24 h in cheeses. Further studies with cheese production will be necessary to manage pH (via starter culture) in combination with temperature, without modifying the sensorial qualities of the cheese.     

对叔丁基苯酚羟基化反应的研究

采用Fe(OH)3+有机络合剂+H2O2系统,对羟基化法由对叔丁基苯酚(PTBP)制备对叔丁基邻苯二酚(4-TBC)的反应进行了研究。探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量、n(H2O2)∶n(PTBP)、溶剂类型等因素对反应的影响。实验结果表明,溶剂类型和n(H2O2)∶n(PTBP)对催化剂的活性影响较大。在PTBP0.80g、n(H2O2)∶n(PTBP)=1.0、乙腈水溶液(乙腈与水体积比2∶1)30mL、Fe(OH)30.05g、邻苯二酚0.05g、反应温度55℃、反应时间60min的条件下,PTBP转化率可达18.5%,4-TBC选择性达89.2%。对反应机理的探索表明,Fe3++H2O2系统中的羟基自由基(.OH)不能对PTBP进行羟基化反应;Fe3++有机络合剂+H2O2系统中以活性铁氧络合物为氧化剂,与有机酚类反应物有良好的反应亲和力,能顺利完成PTBP的羟基化反应。