双(三氯甲基)碳酸酯法合成L-聚谷氨酸苄酯

通过L-谷氨酸和苄醇反应制得L-谷氨酸苄酯,再和活性试剂双(三氯甲基)碳酸酯反应得到L-谷氨酸苄酯的N-羧酸酐,最后由三乙胺引发聚合得L-聚谷氨酸苄酯。和传统的光气法制备L-聚谷氨酸苄酯比较,该方法具有可定量、安全、方便、污染小等特点。     

L-丙氨酸-N-羧基-环内酸酐的合成及其聚合研究

丙氨酸的四氢呋喃悬浮液在0℃下缓慢通入过量的干燥光气后升温至30℃合成得到了L 丙氨酸 N 羧基 环内酸酐(L Ala NCAn),研究了L Ala NCAn的开环聚合反应以及反应过程中溶剂、温度、引发剂及用量对聚合物特性黏度的影响。利用红外光谱确认了所得单体和聚合产物。用硝基苯作溶剂,三乙胺作引发剂,所得聚合物特性黏度为[η]=0 83dL/g。考虑到强酸对生物高分子的降解作用,实验中测定了二氯乙酸(DCA)对聚合物特性黏度的影响,结果发现二氯乙酸对聚丙氨酸特性黏度无影响。     

L-丙氨酰-L-酪氨酸二肽化学合成研究

以L-酪氨酸和L-丙氨酸为原料,苄氧羰基保护丙氨酸,甲酯保护酪氨酸,EDCI-HOBt法合成丙酪二肽,总摩尔收率(以酪氨酸计)为42%,结构经IR、APCI-MS、NMR表征。     

酶法分离制备γ-氨基丁酸和L-天冬氨酸

以L-谷氨酸(L-G lu)和L-天冬氨酸(L-Asp)两种混合酸性氨基酸〔m(L-G lu)∶m(L-Asp)=1∶1〕为原料,利用大肠杆菌菌体内脱羧酶对L-谷氨酸的专一脱羧作用,酶法分离制备了γ-氨基丁酸和L-天冬氨酸。考察了转化体系温度、pH等影响L-谷氨酸脱羧酶活力的主要因素,实验表明,最佳工艺条件为:温度35℃,转化体系pH=5.0,ρ(菌体)=6 g/L,ρ(Tween80)=0.15 g/L,菌龄16 h,ρ(底物)=60 g/L。L-谷氨酸脱羧酶在最适转化条件下比酶活高达15 036 U。1 g湿菌体可重复使用3次共转化L-谷氨酸和L-天冬氨酸混合物30 g,其中L-谷氨酸完全转化为γ-氨基丁酸。γ-氨基丁酸及L-天冬氨酸的总收率可分别达到理论收率的88%和90%。     

L-丙氨酰-L-酪氨酸二肽化学合成研究

以L-酪氨酸和L-丙氨酸为原料,苄氧羰基保护丙氨酸,甲酯保护酪氨酸,EDCI-HOBt法合成丙酪二肽,总摩尔收率（以酪氨酸计）为42%,结构经IR、APCI-MS、NMR表征。     

HPLC法测定L-丙氨酸甲酯盐酸盐中L-丙氨酸含量

建立了HPLC法分离测定L-丙氨酸甲酯盐酸盐中L-丙氨酸含量。色谱条件为:Shim-packVP-ODS柱(150mm×4.6mm,5μm);流动相为甲醇-NaH2PO4水溶液,NaH2PO4溶液浓度为0.05mol·L-1、pH值为6.50(H3PO4调节),甲醇与NaH2PO4溶液体积比为1∶9;流速0.80mL·min-1;柱温为30℃;检测波长为210nm;进样量5μL。该方法的建立为L-丙氨酸甲酯盐酸盐的测定提供了新方法。     

L-焦谷氨酰胺的无溶剂一步反应合成新方法

以L-谷氨酸和尿素为原料,采用无溶剂的一步反应新方法合成了标题化合物;利用高效液相色谱(蒸发光散射检测器)对不同反应条件下合成的产品进行分析,结果表明,当L-谷氨酸与尿素的物质的量比为1:1.3时,让反应混合物在145℃下反应2 h后,再在180℃下反应20 min,产品收率达96.3%,产物纯度为99.67%.     

L-丙氨酰-L-谷氨酰胺的合成研究

以L-丙氨酸和L-谷氨酰胺为起始原料,以邻苯二甲酰基为保护基,采用混合酸酐法接肽,水合肼脱保护,得到目标产物。探讨了接肽时的最佳溶剂,肼解脱保护时的最佳温度等反应条件。总收率大于38%,纯度大于99%(液相色谱外标法定量)。产品通过核磁共振氢谱、熔点测定、红外光谱等手段进行了表征。     

以L-谷氨酸为原料制备D-谷氨酸的新方法

以L-谷氨酸为原料经过酯化、消旋、化学拆分和水解制备D-谷氨酸。使L-2,3-二苯甲酰酒石酸(L-DBTA)与DL-谷氨酸-γ-乙酯在水溶液中于65~70℃反应形成非对映体盐,冷却到0~5℃,D-谷氨酸.L-DBTA盐析出,过滤后再经水解得到D-谷氨酸,收率85%,旋光纯度达到99%以上。     

羧酸酐改性的聚乙烯醇

羧酸酐与聚乙烯醇反应生成含羧酸基团的乙烯醇－乙烯酯共聚物,酯化改性能达到的程度取决于所引入酐的化学结构和试剂的进料比,制得的共聚物用光谱技术,元素分析和量热法进行鉴定,第二步的单酯物与芳族二环氧甘油醚反应生成三度网络,用差热扫描量热法对这种通过羧基的交联反应进行了研究,用重量分析法测定了室温下线性和交联的聚合物的吸水性与时间的变化关系。     

酶法制备D-谷氨酸和γ-氨基丁酸的工艺研究

考察了大肠杆菌AS1．505的L-谷氨酸脱羧酶对L-谷氨酸的专一脱羧作用,分析了转化体系温度、pH值等因素对L-谷氨酸脱羧酶活力的影响。实验结果表明最佳工艺为：温度37℃,转化体系pH值4．8,茵体浓度6g／L,吐温-800．15g／l,菌龄14h,底物浓度50g／L。L-谷氨酸脱羧酶在最适转化条件下比酶活可以达到15036U。1g湿菌体可重复使用3次共转化DL-谷氨酸25g,其中L-谷氨酸可以完全转化为γ-氨基丁酸。D-谷氨酸及γ-氨基丁酸的总收率可以分别达到理论收率的87％和85％。     

10 t/a中试规模制备二肽L-丙氨酰-L-谷氨酰胺

以邻苯二甲酰基为保护基,采用混合酸酐法接肽,中试规模制备了L-丙氨酰-L-谷氨酰胺(力肽)。结果表明,制备L-丙氨酰-L-谷氨酰胺的最佳条件为:N-Pht-L-丙氨酸接肽的最佳溶剂是乙酸乙酯,温度为0℃,n(N-Pht-L-丙氨酸)∶n(L-谷氨酰胺)=1∶1。以L-丙氨酸计,总摩尔收率为34.4%。目标产物质量分数达98.6%。     

L-2-氨基丙醇的绿色合成新工艺研究

以L-2-丙氨酸为原料,用水做溶剂,在5％Ru／C纳米催化剂作用下,催化加氢还原得到L-2-氨基丙醇,优化的工艺参数为：L-2-丙氨酸水溶液的浓度为15％,50％的磷酸水溶液作为助剂,氢气压力为5．5MPa,在100℃下反应12h,收率为85％,光学纯度为99％以上。     

pH对L-抗坏血酸与L-脯氨酸/L-丙氨酸Maillard反应产物抗氧化活性的影响

在L-抗坏血酸-L-脯氨酸/L-丙氨酸模型体系中研究了pH对Maillard反应产物的抗氧化活性的影响。Maillard反应产物通过控制不同初始pH(pH=4、5、6、7、8)于140℃加热搅拌2h的条件下制备,并以还原力、1,1-二苯基-2-苦基偕腙肼自由基(DPPH)清除能力和Fe2+螯合能力为指标对其产物抗氧化活性进行分析评价。结果表明,产物的还原力、DPPH自由基清除能力在pH=5时达到最大,Fe2+螯合能力随着pH的增大而增大,而且Maillard反应产物的还原力与在294nm处的紫外吸光度密切相关。     

L-2-氨基丙醇手性合成工艺改进

对硼氢化钾还原法制取L-2-氨基丙醇工艺进行了改进.以L-丙氨酸为原料,经酯化,利用合成的硼氢化四甲基铵作为还原剂来合成L-2-氨基丙醇,收率达85.6%.     

化学-酶催化法制备D-谷氨酸与γ-氨基丁酸

用保加利亚乳杆菌制备L-谷氨酸脱羧酶(GAD)粗提物,通过化学消旋由L-谷氨酸制备DL-谷氨酸,用GAD催化DL-谷氨酸中的L-谷氨酸生成γ-氨基丁酸,利用等电点沉淀法获得D-谷氨酸和γ-氨基丁酸。     

马来酸依那普利的合成与表征

研究了由3-苯甲酰丙烯酸乙酯和L-丙氨酸苄酯对甲苯磺酸盐缩合并用Pd/C催化加氢还原合成N-[(S)-1-(乙氧羰基)-3-苯丙基]-L-丙氨酸,再用双(三氯甲基)碳酸酯进行酰氯化,最后与L-脯氨酸直接缩合成盐获得马来酸依那普利的新方法.产品总收率为50%.对产品结构进行了表征.     

L-丙氨酸乙酯还原反应的研究

对L-丙氨酸乙酯的还原方法进行了研究．采用的还原剂有NaBH4,KBH4,KBH4复合还原剂,金属钠,BER树脂,铜铬氧化物．骨架镍等。NaBH4的还原效果优于KBH4。考察了NaBH4还原L-丙氨酸乙酯的影响因素,优化最佳工艺条件为n(NaBH4)：n(L-丙氨酸乙酯)投料比2：1,用水作溶剂,室温下反应4h,收率为84．7％。添加ZnCl2,AlCl3和LiCl能提高KBH4还原活性,其中ZnCl2的效果较好,收率可达60.2％。     

光活环二肽环（L-脯-L-丙）和环（L-脯-L-缬）的合成

以L-脯氨酸、L-丙氨酸和L-缬氨酸为原料,先用苄氧羰基保护L-脯氨酸的N端,再与C端保护的L-丙氨酸甲酯／L-缬氨酸甲酯缩合,得直链肽,再经Pd／C催化氢化脱保护基,以仲丁醇为溶剂回流关环,得到光活纯的环二肽（L-脯-L-丙）／环（L-脯-L-缬）。该方法耗时短、产率较高、不发生消旋。是一种通用的光活含脯氨酸环二肽的合成方法。     

L-脯氨酰-L-亮氨酰-甘氨酰胺(PLG)三肽合成

L-脯氨酰-L-亮氨酰-甘氨酰胺三肽,具有重要的生理药理作用,可用于治疗帕金森病。以L-脯氨酸、L-亮氨酸和甘氨酰胺为原料,采用混合酸酐法,以苄氧羰基（cbz）为氨基保护基,以氯甲酸异丁酯为成酸酐试剂,以Pd/C催化氢解脱除cbz基合成了L-脯氨酰-L-亮氨酰-甘氨酰胺三肽,并进一步优化了合成条件：L-cbz-pro的最佳工艺条件为n(cbz)/n(L-pro)=2.6/1,反应温度－5 ℃,反应时间2 h;L-cbz-prolyl-L-leu的最佳工艺条件为,反应温度－10 ℃。在上述工艺条件下产品总收率38.5％,光学纯度98.7％,熔点 120～122 ℃,[α]D20=－46.3°。