间甲基苯酚钾为调节剂的异戊二烯负离子聚合反应

考察了间甲基苯酚钾(m-ROK)用量对正丁基锂(n—BuLi)／m—ROK／二乙二醇二甲醚／异戊二烯／二甲苯负离子聚合体系的链转移反应、聚异戊二烯相对分子质量及微观结构的影响。结果表明,当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)小于0．5时,聚异戊二烯的特性黏数和相对分子质量迅速下降,链转移次数增加;当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)大于0．5时,则不遵循此变化规律。m—ROK的加入明显加宽了聚异戊二烯的相对分子质量分布。增加m—ROK用量时,聚异戊二烯微观结构中1,2-结构和3,4-结构质量分数下降,1,4-结构质量分数增加。     

间甲基苯酚钾为调节剂的丁二烯负离子聚合反应

在正丁基锂(n-BuLi)／间甲基苯酚钾(m—ROK)／二乙二醇二甲醚／丁二烯／二甲苯的负离子聚合体系中,研究了m—ROK用量对链转移反应、聚丁二烯相对分子质量及微观结构的影响。结果表明。当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)小于0．5时,聚丁二烯的特性黏数和相对分子质量迅速下降,链转移次数增加;当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)大于0．5时,则不遵循此变化规律。m—ROK的加入明显加宽了聚丁二烯的相对分子质量分布。增加m—ROK用量时,聚丁二烯的微观结构中1,2-结构质量分数下降,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构质量分数增加。     

以邻甲基苯酚钾为助引发剂的丁二烯负离子调节聚合

以邻甲基苯酚钾(o—ROK)为助引发剂,正丁基锂(n—BuLi)为引发剂,2G为极性添加剂,二甲苯为溶剂兼链转移剂的丁二烯负离子调节聚合,考察了o—ROK在不同溶剂和不同温度下的溶解性,研究了o—ROK对丁二烯调节聚合能力和聚合物微观结构的影响规律。     

混甲基苯酚钾作助引发剂的丁二烯负离子调节聚合

采用对环境友好,价格便宜的氢氧化钾和混甲基苯酚合成混甲基苯酚钾(ROK),并研究了以其作助引发剂,正丁基锂(n—BuLi)为引发剂,二乙二醇二甲醚(2G)为极性添加剂,二甲苯为溶剂兼链转移剂的丁二烯负离子调节聚合,考察了ROK在不同有机溶剂中的溶解性和ROK用量对调聚的影响规律。结果表明,ROK在溶剂中的溶解度从大到小的顺序依次为2G,THF,乙醚,甲苯;随ROK用量的增加,聚丁二烯相对分子质量呈指数下降,链转移数超过50,说明ROK具有较好的调聚效果.     

以邻甲基苯酚钾为助引发剂的异戊二烯负离子调节聚合

采用邻甲基苯酚钾(o-ROK)为助引发剂,研究了正丁基锂(n-BuLi)/o-ROK/2G/异戊二烯/二甲苯聚合体系的聚合规律.结果表明,加入o-ROK对异戊二烯转化率影响不大;o-ROK/Li(摩尔比,下同)从0增加到0.5时,链转移数(Nt)迅速增大;当o-ROK/Li大于1.0时,M变化缓慢;聚合物的1,2-结构和3,4-结构摩尔分数随o-ROK/Li的增大而减少,1,4-结构的摩尔分数则升高.当o-ROK/Li大于0.5时,曲线的变化趋势变缓.这表明体系中活性种PLi·2G络合体的调节结构能力大于PK,PLi以及它们的缔合体等活性种.     

中石油简讯

1．开发出负离子聚合法高苯乙烯含量橡胶 中国石油兰州化工研究中心研究人员以环己烷为溶剂、苯乙烯和丁二烯为单体、n—BuLi为引发剂、二乙二醇二甲醚（2G1为结构调节剂,通过活性负离子溶液聚合合成高苯乙烯橡胶,研究了引发剂种类、聚合温度、2G／n—BuLi（摩尔比）、苯乙烯／丁二烯f质量比1、相对分子质量及其分布对共聚橡胶力学性能的影响。     

四氢呋喃/叔丁基氧钾双组分调节剂在溶聚丁苯橡胶合成中的作用

以n- BuLi为引发剂,环已烷为溶剂,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,THF和叔丁基氧钾(t - BuOK)为无规化剂,在聚合温度为50℃时进行苯乙烯与丁二烯的二元共聚,考察了t- BuOK/n - BuLi(摩尔比)对共聚物结构的影响.结果表明,在THF/n - BuLi(摩尔比)控制为50的条件下,当t - Bu...     

TMEDA存在下丁二烯和异戊二烯共聚合

以正丁基锂(n—BuLi)为引发剂，N，N，N′，N′-四甲基乙二胺四甲基乙二胺(TMEDA)为调节剂，环己烷为溶剂，通过负离子聚合制备了丁二烯和异戊二烯的共聚物。结果表明，随着TMEDA用量的增加，聚合速度加快，丁二烯单体竞聚率增加，异戊二烯单体竞聚率减少，二者差值逐渐增大，在TMEDA／n—BuLi(摩尔比)不小于0．8时，这种变化趋势变缓，表明共聚物分布不均匀程度增加。     

线形无规共聚物SIBR的合成与表征

采用阴离子聚合法合成了苯乙烯-异戊二烯-丁二烯无规共聚物(SIBR),并通过1HNMR分析对产物序列结构进行了表征.实验证明,控制聚合温度在50～70℃,n(THF)∶n(Li)在(9～25)∶1之间或n(THF)∶n(Li)为7.0∶1且2G与Li摩尔比在0.08～0.45之间或2G与Li的摩尔比在0.10～0.35之间可调节1,2-PB与PB摩尔比在21%～32%之间、3,4-PI与PI摩尔比在39%～52%之间变化且苯乙烯单元在聚合物链上呈无规分布.     

含氟(甲基)丙烯酸酯的RAFT聚合及其应用

众所周知,普通自由基聚合制备的含氟聚合物具有分子量、分子量分布和聚合物结构不易控制等缺点;可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)可以有效克服以上缺点,成为含氟(甲基)丙烯酸酯类聚合物设计与合成的重要工具。综述了近年来含氟(甲基)丙烯酸酯类单体RAFT聚合研究及其应用研究进展,指出可见光诱导的含氟(甲基)丙烯酸酯类单体的RAFT聚合以及聚合诱导的自组装是今后的发展方向。