引发体系对聚氨酯丙烯酸酯混杂光固化体系感光性能的影响

研究了自由基型光引发剂Irgacure651和Irgacure1700分别与阳离子型光引发剂SR-1012的质量二芳基碘鎓盐(SR-1012)组成的复合引发体系的配比及用量,以及它们对聚氨酯丙烯酸酯与三乙二醇二丙烯酸酯(TEGDA)、环氧化合物EPON-812组成的混杂光固化体系感光性能的影响。结果表明,Irgacure1700与SR．1012组成的复合引发体系比Irgacure651与SR-1012组成的复合引发体系引发效果好,体系感度可达2．64mJ／cm^2。两种自由基光引发剂配比为2：1时,两种聚合的速率配合较好,体系感度较高,可达6．28mJ／cm^2。引发剂用量在4％-6％比较适宜。混杂体系在276nm和333nm处有响应峰。     

新型二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合性能

本文合成了一种新型二苯甲酮基复合光引发剂4-(2-羟基-3-叔丁基)二苯甲酮(OEBP),采用红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行表征。并采用实时红外光谱研究了OEBP光引发剂引发丙烯酸酯类单体的光聚合行为。结果表明,该引发剂的最大吸收光谱在280 nm,随着紫外光照的进行,OEBP的最大吸收峰280 nm逐渐减少,其变化呈线性关系。随着引发剂浓度的增加,单体的最大速率和转化率先增大后减小;随着光强的增大,单体转化率和最大聚合速率都增大。OEBP与传统的光引发剂二苯甲酮/4-二甲基氨基苯甲酸乙酯(BP/EDAB)引发效率相当。     

4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合动力学研究

以4-甲基二苯甲酮和2-甲基丙烯酸为原料合成了可聚合光引发剂4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮(4-MAMBP),利用核磁共振仪和紫外吸收光谱进行了表征;选取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)曝光聚合,利用铅笔硬度法测试了固化膜的硬度;运用实时红外(RT-IR)进行光聚合反应动力学研究,考察了单体、光强及引发剂浓度对聚合引发速率及单体转化率的影响,并对固化膜中引发剂残留量进行测定。结果表明:随着光强的增大,单体的双键转化率和聚合速率都增加;二官能度单体的双键转化率和聚合速率高于多官能度单体。4-MA-MBP的质量分数从0.2%增加到1.4%时,单体的双键转化率和聚合速率都明显增加,诱导期缩短,继续增加到1.8%时,双键转化率和聚合速率反而下降;由于可交联在固化膜中,4-MAMBP在固化膜中的残留远低于二苯甲酮。     

可聚合大分子光引发剂的合成及其引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯光聚合动力学的研究

以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl propan-1-one,HMPP)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(Toluene-2,4-diisocyanate,TDI)、一种双酚A环氧丙烯酸酯(6104)为原料,合成了三种可聚合大分子光引发剂1HMPP-TDI-6104,2HMPP-TDI-6104和3HMPP-TDI-6104.用红外光谱监测反应过程,用光差动热分析法(Photo-Differential scanning calorimetry,Photo-DSC)研究了这三种可聚合大分子光引发剂引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯(Tripropylene glycol diacrylate,TPGDA)光聚合动力学,比较了它们与小分子光引发剂HMPP的引发效果,考察了引发剂浓度对TPGDA光聚合动力学的影响.结果表明,这三种可聚合大分子光引发剂与HMPP的性能相差不大.最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率均随引发剂浓度增大,达最大反应速率所需时间短.     

含胺硫杂蒽酮光引发剂的制备及其性能研究

为提高传统硫杂蒽酮光引发剂的引发活性,通过环氧基团的开环反应合成了含胺硫杂蒽酮光引发剂2-[2-羟基-3-(2-羟乙基-2-甲基)氨基]丙氧基硫杂蒽酮(APTX)。傅立叶变换红外光谱和核磁共振氢谱证实了APTX的结构。紫外光谱表明取代基的存在使硫杂蒽酮单元的最大紫外吸收波长发生红移。以硫杂蒽酮(TX)为参照,用光致差示扫描量热计(Photo-DSC)研究了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的光聚合反应,结果表明,APTX可更有效地引发TMPTA的光聚合。     

酰基膦氧化物光引发剂在UV光聚合法合成高吸水树脂中的应用

介绍了Irgacure819、Irgacure1800和Irgacure1700三种新型的酰基膦氧化物光引发剂,用紫外．可见分光光度等方法探讨了其结构及光分解的机理。这三种高效的光引发剂可用于紫外光(UV)光聚合法合成聚丙烯酸-丙烯酸铵高吸水树脂。对曝光时间和光引发剂含量对树脂的吸水性能的影响进行了综合比较。以Irgacure1700为光引发剂,UV光聚合法合成的高吸水性树脂,其吸水率最高可达835mL／g,交联率达到94．5％。     

丙烯酸酯单体的邻氯代六芳基双咪唑复合光引发聚合动力学研究

利用紫外光谱对2,2’-二邻氯苯基．4,4’,5,5＇-四苯基-1,2’-二咪唑（BCIM）光引发剂开展研究。以BCIM为光引发剂、4,4-二（N,N＇-二甲基．氨基）苯甲酮（EMK）为光增感剂,N-苯基甘氨酸（NPG）为供氢体,通过实时红外光谱（RT-IR）研究丙烯酸酯单体在复合光引发体系中的光聚合动力学。结果表明：引发剂浓度越大,聚合速率越快,双键转化率越高;复合光引发体系中,当质量比mfBCIM：m（EMK）：m（NPG）：10：5：5时,引发效率最高（96．7％）;双官能度单体引发效率较三官能度的好,双键转化率可达90％以上;聚合速率随光照强度的增强而变快。     

阳离子光引发剂[Cp-Fe-diphenylether]+PF6-的合成和光引发性能的研究

制备了一种具有芳茂铁盐结构的新型阳离子光引发剂[环戊二烯基-铁-二苯醚]六氟磷酸盐([Cp-Fe-diphenylether]^ PF6^-),并研究了其作为阳离子光引发剂在高压汞灯下引发环氧预聚体的光引发活性。发现其由d-d跃迁产生的394nm和462nm的吸收峰同I-261([环戊二烯基-铁-异丙苯]六氟磷酸盐)相比红移约10nm,且摩尔吸光系数ε有所提高;以高压汞灯为辐射光源,对脂环族环氧ERL4221和TDE85及脂肪族环氧树脂E44均有良好的光引发活性;与增感剂过氧化苯甲酰(BPO)混合使用,其光引发活性高于碘鎓盐SR-1012;光照后仍具有较强的聚合活性。     

含氟二苯甲酮类光引发剂的合成及其光聚合性能研究

以4-（2,3-环氧丙氧基）二苯甲酮与全氟辛酸为原料制备了含氟光引发剂十五氟辛酸1-（4-苯甲酰一苯氧甲基）-2-羟基乙酯（EBPFOA）。通过红外光谱（FT—IR）和核磁共振（伸FNMR）对EBPFOA进行了结构表征;通过紫外吸收光谱测定了EBPFOA的紫外光吸收能力;采用实时红外光谱（RT-IR）考察光强和光引发剂浓度等对EBPFOA单体的双键转化率和聚合速率的影响,并研究了其抗氧阻聚性能。结果表明,随着光强的增加,单体的双键转化率和聚合速率增加;在一定的范围之内,引发剂的浓度越高,双键转化率越高,聚合速率越快,并具有良好的抗氧阳聚性。     

UV光聚合法合成高吸水性树脂中光引发剂的影响

UV光聚合法合成聚丙烯酸-丙烯酸钾(钠)高吸水性树脂,对比于传统的热聚合方法具有工艺简单、反应时间短、易操作、可在常温下进行以及无三废污染等优点。光引发剂是影响UV光聚合反应最重要的因素。本工作对Iragure65l、Iragure819、Iragure184、Iragure1700、Iragure1800、Iragure2929等光引发剂的光引发进行了研究,包括光引发剂的种类、浓度和曝光时间等因素对光聚合体系及产品的吸水性能的影响。结果表明,用Iragure651和Iragure1700为光引发剂聚合效果最好。在相同的聚合条件下,以Iragure651为光引发剂合成的丙烯酸-丙烯酸钾高吸水树脂吸水率可达1358mL/g,吸盐水率可达115mL/g。     

The Influence of Iron on Ammonium Ion Generation from Nitrate Ion in Liquid Phase

Flue gas cleaning in discharge plasma process has been Studied intensively and we have tried to remove the NOx and S02 using the wet-type plasma reactor. In this system, NO is oxidized to NO2 and absorbed as NO3^-, and SO2 is absorbed as SO3^2- and oxidized in the liquid to SO4^2-. But the concentration of NO3^- was saturated and the absorption of NOx and SO2 was inhibited. Then, the reduction of NO3^- in the liquid is required. We examined the reductive reaction of NO3^- to NH4^ using discharge above the liquid surface then the pH value of the liquid was changed to alkaline slightly. When the Fe plate was used as a ground electrode in the liquid, NH4^ was generated. Then, the relation between the generation of NH4^ and Fe ions (Fe^2 and Fe^3 ) was studied. When Fe^2 was presented in the liquid, NH4^ was generated and Fe^2 was oxidized to Fe^3 . Fe^2 is required to generate NH4^ from NO3^-. When NH4^ was generated from NO3^-, both the calculated pH value from NH4^ concentration and the measured pH value indicated a similar value. From these results, the discharge above the liquid surface was effective to convert NO3^- to NH4^ and the reductive reaction leads to more absorption of NO3^-. These results showed that the wet-type plasma reactor is effective for NOx and SO2 removal system.     

Fe_3O_4/聚丙烯酸/CdS复合粒子的光化学制备及光催化性能

采用光引发丙烯酸聚合的方法对Fe3O4纳米粒子进行表面改性,制备了羧基功能化的Fe3O4/聚丙烯酸复合纳米粒子(Fe3O4/PAA);以Fe3O4/PAA为磁核,以硫酸镉和硫代硫酸钠为原料,采用光化学方法制备Fe3O4/聚丙烯酸/CdS复合粒子(Fe3O4/PAA/CdS),并借助红外光谱、X射线粉末衍射、透射电子显微镜、荧光光谱和振动样品磁强计对其进行表征。结果表明,核-壳结构的Fe3O4/PAA/CdS为表面粗糙的球形粒子,平均粒径为155 nm,具有发光性能和准超顺磁性。Fe3O4/PAA/CdS在有机染料罗丹明B的降解实验中显示出良好的可见光催化活性,可以借助磁铁在2 min内从溶液中完全回收。     

辐照对无花果多糖分子量、结构及抗氧化活性的影响

采用60Coγ-射线对无花果多糖进行降解处理,以高效凝胶色谱测定多糖分子量,紫外光谱和红外光谱分析多糖结构。考察了无花果多糖浓度、辐照剂量和H2O2浓度对其降解的影响,并比较不同辐照处理后多糖的抗氧化活性。结果表明:辐照剂量、H2O2浓度的增大对无花果多糖的降解起促进作用,而无花果多糖浓度的增加则对其降解起抑制作用;辐照后无花果多糖的羰基吸收峰增强,且在清除超氧阴离子、清除羟基自由基和还原能力方面比处理前有显著提高。     

微晶纤维素预辐照接枝丙烯酰胺

利用60Coγ辐射,以预辐照接枝技术制备出纤维素-丙烯酰胺接枝共聚物。研究了各种反应条件对丙烯酰胺接枝率和单体利用率的影响规律,利用傅里叶红外光谱对接枝产物进行了表征。结果表明,当反应时间3 h,辐照剂量35 kGy,反应温度40℃,微晶纤维素(Microcrystalline cellulose,MCC)与接枝丙烯酰胺(Acrylamide,AM)质量配比为0.5∶1,六水合硫酸亚铁铵(阻聚剂)添加量为AM质量的0.01%,AM单体浓度为5%时,可得到接枝率和单体利用率均达65%以上的接枝产物。     

^60Coγ射线辐照降解吡虫啉稀水溶液

采用^60Coγ射线辐照降解吡虫啉稀水溶液,并对辐照前后的水样进行高效液相色谱（HPLC）、离子色谱（IC）和高效液相色谱-质谱联用（HPLC—MS）等检测。实验结果表明,吡虫啉的降解率随吸收剂量的增大而不断增大,当吸收剂量为1．56kGy时,降解率达到100％;吡虫啉的辐照降解产物包括Cl^-1、NO2、NO3-和NH4^＋四种无机产物,2-chloro-5-imidazol-1-ylmethyl-pyridine、1-（6-chloro-pyridin-3-ylmethyl）-1,3-dihydro—imidazol-2-ylideneamine、单羟基化吡虫啉和双羟基化吡虫啉4种有机产物。强氧化性的·OH容易进攻吡虫啉分子中的C=N键、N-N键、C—Cl键以及亚甲基中的C—H键。     

电子束辐照制备Pd/TiO2光催化薄膜

用电子束辐照浸泡在浓度分别为1×10-5、1×10-4、1×10-3、1×10-2和1×10-1mol/L的PdCl2溶液中的TiO2薄膜,在TiO2薄膜表面形成Pd纳米颗粒.通过X射线衍射(X-ray diffractometry,XRD)、场发射扫描电镜(Field emission scanning electron microscope,FESEM)、X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)和紫外可见(Ultraviolet visible,UV-Vis)吸收光谱对辐照后的Pd/TiO2薄膜进行表征.分析表明,TiO2薄膜表面上沉积了直径20-50 nm的颗粒,为面心立方结晶的金属Pd;Pd/TiO2薄膜的UV-Vis光谱吸收边向可见光方向发生了偏移.用甲基橙作为光催化降解反应物,研究了Pd/TiO2薄膜分别在紫外光、可见光作用下的光催化降解效率.结果表明,Pd/TiO2薄膜的光催化能力显著地提高,在紫外光、可见光作用下的光催化效率分别提高了2.25倍和3.4倍.     

双示踪剂Micro-PET显像评价大鼠心肌缺血模型

采用左前降支结扎法建立大鼠心肌缺血模型,氯化三苯基四氮氮唑（TTC）染色法作为金标准,比较传统方法（结扎后心电图T波改变）和Micro PET方法（13NH3·H2O和18F-FDG联合显像）评价此模型成功的准确性.12只大鼠进行结扎手术,9只经心电图显示T波改变,视为建模成功;Micro-PET结果显示,建模前12只大鼠心肌摄取均匀,心肌摄取13NH3·H2O和18F-FDG的标准摄取值分别为3.78±0.59和2.30±0.21,建模后,仅6只出现心肌灌注和代谢异常,心肌摄取13NH3·H2O和18F-FDG的标准摄取值分别为2.78±0.46和1.65±0.21;TTC染色法验证Micro-PET评价方法的准确率为100％,而传统T波改变法的准确率为66.67％.结果表明,Micro-PET显像评价心肌缺血模型更准确、更客观.