气相中碱金属离子与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的裂解反应 |
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引用本文: | 魏王慧,王青,储艳秋,汪日志,丁传凡.气相中碱金属离子与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的裂解反应[J].高等学校化学学报,2014(1). |
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作者姓名: | 魏王慧 王青 储艳秋 汪日志 丁传凡 |
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作者单位: | 复旦大学化学系激光化学研究所;Department |
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基金项目: | 国家科技支撑计划项目(批准号:2009BAK60B03);国家重大科学仪器设备开发专项项目(批准号:2011YQ090005);上海市分子催化和功能材料重点实验室高级访问学者基金(批准号:13FG081)资助~~ |
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摘 要: | 为了探索金属离子对含有不同侧链的多肽气相解离的影响,采用质谱法研究了碱金属离子Li+,Na+,K+,Rb+和Cs+分别与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽(分别简写为S5,L5和K5)形成的复合物的裂解反应.质谱定性结果表明,5种碱金属离子均可以在气相中与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽形成配合比为1∶1和2∶1的非共价复合物;竞争反应结果表明,随着碱金属离子半径的增加,它们与3种五肽的结合能力逐渐减弱.质谱定量结果表明,K+与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的结合常数分别为8.94×104,2.83×104和2.50×103L/mol,表明K+与五肽复合物的结合强度按照丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸的顺序依次减小.含不同侧链碱金属离子-五肽复合物的碰撞诱导解离结果表明,复合物的碎裂主要发生在骨架上,丝氨酸五肽复合物最易碎裂,亮氨酸五肽复合物其次,赖氨酸五肽复合物则较难碎裂,且3种复合物的侧链断裂情况也呈现明显差异.此外,研究了Na+与亮氨酸五肽复合物所产生的碎片离子,分析了不同离子之间的来源关系,并以Dunbar的复合物理论模型为依据,推测在碎裂过程中,碱金属离子可能向五肽的碳端或氮端偏移.质谱碎片分析结果表明,在2∶1的非共价复合物中,第一个碱金属离子与五肽上4个酰胺键的羰基结合,第二个碱金属离子与五肽的羧基氧原子结合.
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关 键 词: | 质谱法 碰撞诱导解离 碱金属离子 五肽 裂解反应 |
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